Курсовая работа: Синтез 9-ортогидроксиаминоакридина
Орто-аминофенол - бесцветное кристаллическое вещество, на воздухе быстро окисляется, приобретая темно-коричневую окраску.
Сульфируется труднее, чем фенолы, причем образуется З-амино-4-гидроксибензолсульфокислота. Поскольку о-аминофенол в кислой среде окисляется азотистой кислотой до хинонов, диазотирует не аминофенол, а его гидрохлорид добавлением к его раствору нитрита натрия в отсутствие дополнительного количества кислоты и в присутствие эквивалентного количества хлорида цинка или небольшого кол-ва сульфата меди или другой соли меди.[12,14]
Аминофенолы легко образуют N-ацилзамещенные при обработке, например, ангидридами кислот. О-аминофенол, склонный к замыканию цикла, при ацилировании в жестких условиях превращается в замещенные бензоксазола, например: (уравнение 6)
(6)
О-аминофенолы синтезируют омылением 2-нитрохлорбензола раствором NaOH с последующим восстановлением о-нитрофенола водородом.
О-аминофенол используется для окраски меха и волос. Он также применяется в качестве проявителя в фотографии и промежуточного звена при производстве фармацевтических препаратов. [1,10]
акридин синтез перекристаллизация хроматографический
2. Обсуждение результатов эксперимента
Целью данной курсовой работы является получение 9-ортогидроксифенилакридина. Для этого сначала получили 9-хлоракридин по методике п.2.1 и уравнению: (уравнение 7)
(7)
Для этого к смеси акридона и тетрагидрофурана(ТГФ) выдержанного при 110°С добавили PCl3 . Контроль за ходом реакции вели по ТСХ. Массу вылили на лед и отфильтровали. Фильтрат залили дистиллированной водой и добавили 12%-й раствор аммиака до щелочной среды. Выпавший осадок отфильтровали, промывая водой до нейтральной среды. Затем отжали и высушили.
В итоге получили 9-хлоракридин массой 3,7г, что составляет 37% от теоретического выхода.
Rf=0,8 ("Силуфол"; толуол : ацетон : этанол = 10 : 3 : 2)
Вероятно, нецелесообразно использовать PCl3 для получения 9-хлоракридина, так как невысокий выход, а выгоднее использовать смесь PCl3 и PCl5 .
Получали 9-хлоракридин из акридона, так как акридин в реакции электрофильного замещения вступает с трудом.
Чтобы увеличить чистоту получаемого 9-ортогидроксифенилакридина необходимо подвергнуть ортоаминофенол очистке. Для этого орто-аминофенол растворили при нагревании в этиловом спирте, выпавший при остывании осадок отфильтровали, промыли этиловым спиртом, отжали и высушили при 90о С. В итоге получили 4,4г, что составляет 73% от теоретического выхода.
Полученное вещество представляет собой светло-бежевые кристаллы, темнеющие на воздухе, поэтому хранить ортоаминофенол нужно в непрозрачной таре.
Затем мы получали 9-ортогидроксифенилакридин по методике п2.3 и уравнению: (уравнение 8)
(8)
Для этого к 9-хлоракридину добавили безводный фенол нагревая, перемешивали 25 мин при 70°С и к полученному расплаву постепенно прибавляли орто-аминофенол. Затем температуру смеси подняли до 100-120°С и нагрели при этой температуре, не прекращая перемешивание.
Смесь охладили и вылили в ацетон, помещенный в охлаждаемый льдом стакан. Выпавший осадок отфильтровали, промыли, отжали, высушили на воздухе. Контроль за ходом реакции вели по ТСХ.
Rf=0. ("Силуфол"; толуол : ацетон : этанол = 10 : 3 : 2)
Полученное вещество подвергли перекристаллизации, для чего пользовались методикой п2.4. Получили 9-ортогидроксифенилакридин с выходом 82%. Вещество плавиться с разложением при температуре 308-312ºС. Полученное вещество – мелкокристаллический порошок оранжевого цвета. В кислой среде флуорисцирует оранжевым, в щелочной – желтым.
Структуру полученного вещества подтверждали методом ИК-спектроскопии (рисунок А.1).
3. Экспериментальная часть
Исходные вещества перед проведением реакций подвергали анализу химическими и физико-химическими методами. Очистка растворителей и приготовление растворов производилась непосредственно перед началом эксперимента.
Строение исходных, промежуточных и конечных продуктов реакций подтверждали с помощью метода тонкослойной хроматографии и ИК-спектроскопии (ИК-Фурье спектрометр типа IR-200, фирма Nicolet, таблетки в KBr)
Чистоту исходных, промежуточных и конечных продуктов реакций проверяли методом тонкослойной хроматографии. Состав и структуру продуктов реакции подтверждали данными тонкослойной хроматографии сравнением с эталонными образцами. Обработку хроматограмм проводили на высокоэффективных пластинах "Sorbfil". [21]