Курсовая работа: Синтез 9-ортогидроксиаминоакридина
(9)
В коническую плоскодонную колбу, снабженную обратным холодильником, загружают 10 г акридона и 12 мл ТГФ. Смесь выдерживают при 110° С с добавлением PCl3 5 мл. Массу выливают на лед и отфильтровывают. Фильтрат переносят в стакан на 100 мл, заливают 60 мл дистиллированной воды и добавляют по каплям 12%-й раствор аммиака до щелочной среды. Суспензию фильтруют, промывая водой до нейтральной среды. Осадок отжимают и сушат на воздухе до постоянной массы.
Полученное вещество - мелкокристаллический порошок бежевого цвета. Выход 3,7 (37%). Тпл.= 94ºС. Rf =0,53 ("Силуфол"; толуол : ацетон : этанол = 10 : 3 : 2)
3.2 Перекристаллизация орто-аминофенола
Чтобы увеличить чистоту получаемого 9-ортогидроксифенилакридина необходимо подвергнуть ортоаминофенол следующей очистке: 6 г орто-аминофенола при нагревании растворяют в 80 мл этилового спирта. Выпавший при остывании смеси бежевый кристаллический осадок, фильтруют, промывают 5 мл этилового спирта, отжимают и сушат в сушильном шкафу с принудительной циркуляцией воздуха при Т=90оС.
Полученное вещество представляет собой бежевые кристаллы, темнеющие на воздухе, поэтому хранить орто-аминофенол нужно в непрозрачной таре.
Выход: 4,4 г (73,0%).
3.3 Получение 9-ортогидроксифенилакридина (уравнение 10)
(10)
В реактор загружают 1,7г 9-хлоракридина и 6,9г безводного фенола. Смесь нагревают, перемешивают 25 мин при 70°С и к полученному расплаву постепенно прибавляют 0,8г орто-аминофенола. Затем температуру смеси поднимают до 100-120°С и нагревают при этой температуре (контроль за ходом реакции ведут по ТСХ), не прекращая перемешивание.
Реакционную смесь охлаждают до 30°С в выливают в 60-80 мл ацетона, помещенного в охлаждаемый льдом стакан. Выпавший осадок фильтруют, промывают 10-20 мл ацетона, отжимают, сушат на воздухе.
Полученное вещество - мелкокристаллический порошок оранжевого цвета. Выход 1,34г (79%).
Rf=0 ("Силуфол"; толуол : ацетон : этанол = 10 : 3 : 2)
3.4 Перекристаллизация 9-ортогидроксифенилакридина
К 0,2 г 9-ортогидроксифенилакридина приливают 15мл этилового спирта и нагревают до кипения. Горячий раствор охлаждают до комнатной температуры. Выпавшие кристаллы фильтруют.
Полученное вещество - мелкокристаллический порошок оранжевого цвета. Выход 0,16г (82%). Плавится с разложением при температуре 308-312ºС. ИК-спектр (KBr): 3371,89-2987,24 см-1 (NHst , OHst ), 3056,07 см-1 (arC-Hst ),1588,36-1559,09 см-1 (C-Car ),1527,36 см-1 (NHδ ), 1462,93 см-1 (C=Nst , C=Cst ).
3.5 Методика проведения хроматографического анализа
На расстоянии около 2 см от края пластинки карандашом проводят стартовую линию. На стартовую линию капилляром наносят исследуемый раствор и растворы веществ-свидетелей. Диаметр пятна должен составлять 2 – 3 мм. Пластинку высушивают над плиткой. Эту операцию при необходимости повторяют 2 – 3 раза.
Пластинку устанавливают вертикально в камеру для хроматографирования так, чтобы ее конец пластины был погружен в элюент (система растворителей толуол : ацетон : этанол в объемном соотношении 10 : 3 : 2) не более, чем на 5 мм. Пятно должно находится выше уровня элюента. Пластинка не должна касаться стенок камеры.
Процесс прекращают после того, как элюент пройдет от линии старта не менее 7см. После этого пластинку вынимают, отмечают положение фронта элюента, тщательно высушивают и помещают в УФ-камеру, находят значения Rf :
Rf = l/L
где l – расстояние между стартовой линией и центром точки вещества, мм;
L – расстояние между стартовой линией и фронтом, мм.
Сравнивая значения Rf веществ-свидетелей и точек веществ исследуемого раствора, находят состав смеси.[16,17]
Rf (акридона) = 0,51("Силуфол"; толуол : ацетон : этанол = 10 : 3 : 2)
Rf (9-хлоракридина) = 0,81("Силуфол"; толуол : ацетон : этанол = 10 : 3 : 2)
Rf (9-ортогидроксифенилакридина) = 0("Силуфол"; толуол : ацетон : этанол = 10 : 3 : 2)
Заключение
Проведен анализ литературных данных относительно производных акридина. В литературе описаны способы получения, свойства и применение акридина и производных.