Курсовая работа: Синтез и свойства амилнитрита

Органические нитриты, эфиры азотистой кислоты HNO₂ . Содержат одну или несколько групп —О—N=O, свя­занных ковалентной связью с атомом углерода органического радика­ла. Низшие алкилнитриты – газы, остальные – бесцветные или желтоватые жидкости, не растворимые в воде, смешиваются с обычными органическими растворителями. Органические нитриты более летучи, чем изомер­ные им нитросоединения. Физические свойства некоторых органические нитритов приведены в таблице.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ НИТРИТОВ

Соединение Т.кип, °С

Метилнитрит CH₃ ONO - 12 0,991

Пропилнитрит C₃ H₇ ONO 48,5 0,935 1,3604

Бутилнитрит C₄ H₉ ONO 77,8 0,8823 1,3768

Изобутилнитрит C₄ H₉ ONO 67 0,8699 1,3715

Изопентилнитрит (изоамил-

нитрит) (CH₃ )₂ CHCH₃ CH₂ ONO 99,2 0,8828 1,3918

Вращение вокруг связи О—N заметно заторможено (барьер вращения ∆G* 34 кДж/моль), поэтому s-циc - и s-транс -конформеры спектрально различимы. ИК спектр органических нитритов имеет характеристические полосы 1613-1625 и 1653-1681 см^-1 (N=O) соотв. для s-цис - и s-транс -форм.

При комнатной температуре органические нитриты медленно разлагаются, на свету низшие органические нитриты могут взрываться. В кислой среде легко гидролизуются; это позволяет использовать органические нитриты в качестве мяг­ких нитрозирующих агентов (для получения малостабиль­ных солей диазония, дезаминирования алкиламинов, нитрозирования фенолов и СН -кислот и т.п.). Органические нитриты, имеющие активированный атом Н при β-углеродном атоме, могут отщеплять HNO2, например:

При действии N₂ O₅ органические нитриты окисляются в нитраты, при действии гидразина или LiAlH₄ восстанавливаются в со­ответствующие спирты. Органических нитриты, содержащие в молекуле более трех атомов С, претерпевают фотохимическую перегруппировку в нитрозосоединения (Бартона реакция), напр.:

Реакция идет стереоселективно и используется для введения функциональных групп в неактивные участки сложных молекул, например, стероидов.

Получают органические нитриты взаимодействием спиртов с различными нитрозирующими агентами [NaNO₂ /H₂ SO₄ , NaNO₂ /Al₂ (SO₄ )₃ , оксиды азота, NOCl/пиридин, NOBF₄ ] или взаимодействием алкилгалогенидов с солями HNO₂ (наряду с нитросоединениями).

Органические нитриты – высокотоксичные соединения. Этил- и пентилнитриты учащают пульс, понижают кровяное давление, окисляют гемоглобин в метгемоглобин. Органических нитриты обладают сосудорасширяющим и спазмолитическим действием. Изопентилнитрит - про­тивоядие при отравлении синильной кислотой и ее солями.

Органические нитриты – полупродукты в органическом синтезе.

Нитросоединения

Нитросоединениями называют производные углеводородов, в которых один или несколько атомов водорода замещены на нитрогруппу -NO₂ . В зависимости от углеводородного радикала, к которому присоединена нитрогруппа, нитросоединения делятся на ароматические и алифатические. Алифатические соединения различают как первичные 1°, вторичные 2 ° и третичные 3°, в зависимости от того к 1 °, 2 ° или 3° атому углерода присоединена нитрогруппа.

Нитрогруппу не следует путать с нитритной группой -ONO. Нитрогруппа имеет следующее строение:

Наличие полного положительного заряда на атоме азота обусловливает наличие у нее сильного -1-эффекта. Наряду с сильным -1-эффектом нитрогруппа обладает сильным -М-эффектом.

Способы получения нитросоединений

Нитрование углеводородов.

Ароматические нитросоединения получают, как правило, прямым нитрованием аренов и ароматических гетероциклических соединений. Нитрометан также может быть получен нитрованием метана.

Синтез нитросоединений из галогенуглеводородов

Синтез нитрометана из хлоруксусной кислоты

Нитрометан обычно получают из хлоруксусной кислоты по следующей схеме: