Курсовая работа: Структурный анализ системы

В этих условиях от плоскости произойдет отражение, и отклоненный луч даст на фотопластинке, помещенной перпендикулярно направлению первичного луча, почернение в некоторой точке Р. Будем далее поворачивать кристалл вокруг направления первичного луча (O₁ O) таким образом, чтобы падающий луч все время составлял с плоскостью отражения (100) угол q (это может быть достигнуто, если линию тп, лежащую в плоскости отражения, поворачивать так вокруг направления O₁ O, чтобы она описывал конус, образуя все время с направлением угол q). Тогда отраженный луч опишет конус, осью которого является первичный луч (O₁ O), и угол при вершине равен 4q. При непрерывном вращении кристалла след отраженного луча на фотопластинке опишет непрерывную кривую в виде окружности (кольца).

Стремление зафиксировать отражения от плоскостей под различными углами привело к применению вместо плоской фотопластинки, позволяющей улавливать отражения в очень ограниченном диапазоне углов, узкой полоски фотопленки, свернутой в виде цилиндра и почти целиком окружающей образец. При съемке на такую пленку при пересечении конусов дифракционных лучей на пленке получаются неполные кольца (рис.8), т.е. ряд дуг, расположенных симметрично относительно центра.

Рис.8. Рентгенограмма порошка

При малых углах q получающиеся линии близки к кругам, а для конуса с углом 4q =180° они становятся прямыми. Для углов q, больших 45°, линии меняют направление радиуса кривизны. Число линий, получающихся на рентгенограмме, зависит от структуры кристаллического вещества и длины волны применяемых лучей. В случае сложной структуры и коротковолнового излучения число линий может быть очень велико.

Линии рентгенограммы имеют различную интенсивность и ширину. Интенсивность этих линий определяется числом и расположением атомов в элементарной ячейке и их рассеивающей способностью, а распределение интенсивности вдоль самих линий, т.е. структура линий (точечная, сплошная - равномерное и неравномерное почернение вдоль линий) зависит от размеров отдельных кристалликов и их ориентировки. Если кристаллики расположены беспорядочно, а их размеры (линейные) меньше 0,01-0,002 мм, линии на рентгенограмме получаются сплошными. Кристаллики большого размера дают на рентгенограмме линии, состоящие из отдельных точек, так как в этом случае число различных положений плоскостей при той же величине освещаемого участка недостаточно для образования непрерывно зачерненной линии [2].

5. Компьютерные программы уточнения параметров элементарной ячейки

Существует множество такого рода программ для персональных компьютеров. В данной работе будет рассмотрена наиболее удобная в использовании и обладающие множеством прикладных функций программа- PowderCell версии 2.4, разработанная в Федеральном Институте Исследования и Тестирования Материалов (Берлин) докторами Гертом Нольце (GertNolze) и Вернером Краусом (WernerKraus). Эта программа предназначена для работы с кристаллическими структурами и вычисления соответствующих рентгено - или нейтронограмм для поликристаллических образцов.

Критерием правильности созданной, или модифицируемой, модели кристалла является соответствие вычисленной дифрактограммы результатам экспериментального исследования. Это предполагает проведение прецизионных измерений дифракции рентгеновского излучения, или нейтронов, на исследуемом порошке. Отклонение экспериментальной дифрактограммы от теоретической - веская причина неприемлемости предлагаемой модели реальной структуры. Программа позволяет варьировать параметрами эксперимента, такими, как: используемое излучение, геометрия эксперимента, аномальная дисперсия, фиксированные или переменные щели, различные коррекции интенсивности, учет фона, дублетной структуры линии излучения и т.д. [5]

Характеристики и возможности программы

С помощью PowderCell можно:

использовать различные форматы импорта структурных данных (ICSD, SHELX, POWDER CELL),

показывать кристаллические структуры, используя более чем 740 различных установок типов пространственных групп,

трансформировать различные установки от одного типа пространственной группы к другому для моноклинной, орторомбической и ромбоэдрической сингоний,

генерировать все лауэвские классы и трансляционные подгруппы - превосходный инструмент для изучения фазовых переходов или других эффектов, описываемых как понижение степени симметрии,

варьировать структуру внутри элементарной ячейки, используя вращение и трансляцию выбранных атомов или молекул,

показывать соответствующие рентгеновские или нейтронные порошковые дифрактограммы одновременно,

имитировать различные условия дифракции, например: длина волны излучения, расщепление дублета, геометрия эксперимента, переменные щели, предпочтительная ориентация, аномальное рассеяние, любые объемные или массовые фракции в смеси фаз и т.д.

выбирать различные функции свертки - различные профили дифракционных максимумов,

сравнивать экспериментальные и расчетные дифрактограммы графически,

экспортировать кристаллическую структуру и расчетную дифрактограмму в различных графических форматах (например Windows Metafile, PostScript, POVRay),

показывать взаимосвязь между манипуляцией со структурой (например, вращение молекулы - фрагмента) и соответствующей дифрактограммой. Для анимации может использоваться программа POVRay.

использовать clipboard, чтобы экспортировать графику и таблицы отражений в другие Windows программы,

экспортировать дифрактограммы в различных файловых форматах (например, Siemens Diffrac AT: *. raw) [4].

Подробное описание работы с программой PowderCell содержится в приложении 1.

6. Структурные характеристики элементарных ячеек системы веществ Gd_x Bi_{1- x} FeO₃

Важно значение точного знания параметров элементарной ячейки, т.к уточненные данные затем можно использовать например для расчета точной зонной структуры, диэлектрических параметров различных веществ.

После успешного применения программы PowderCell на тестовых веществах она использовалась для проведении теоретических расчетов дифрактограмм, построения элементарных ячеек системы веществ Gd_x Bi_{1- x} FeO₃ для концентраций x=0.05, 0.1, 0.15, 0.2.

Для Gd_x Bi_{1- x} FeO₃ рассчитывались рентгенограммы и строились ячейки в пространственной группе 161 (R3c), так как в силу особенностей синтеза это вещество может принадлежать к той или иной пространственной группе.

Рис 9. Элементарная ячейка Gd_x Bi_{1- x} FeO₃ ( x=0.05)