Курсовая работа: Задачи по кинетике цепных, фотохимических и гетерогенных реакций при подготовке школьников к олимпиадам
] продолжение (медленное)
D + H2 ↔ HD + H
H + D → HD обрыв
Получите кинетическое уравнение реакции. Удовлетворяет ли рассматриваемый механизм полученному в п. а) значению общего порядка реакции?
Ответ: А. n= 1,5. Б. υ=К(PH2 )1,5
10*. Известно, что скорость реакции 2O3 →3O2 существенно увеличивается в присутствии Cl2 . Предложен следующий цепной механизм процесса
Cl2 + O3 → ClO· + ClO2 · (1)
ClO2 · + O3 → ClO3 · + O2 (2)
ClO3 · + O3 → ClO2 · + 2O2 (3)
ClO3 · + ClO3 · → Cl2 + 3O2 (4)
Радикалы ClO·, образующиеся по стадии (1), разрушаются без участия в продолжении цепи.
А. Выразите [ClO3 ·] через [Cl2 ], [O3 ] и ki.
Б. Получите выражение для скорости образования кислорода, пренебрегая О2 , полученными по стадии (4). Какова роль хлора?
В. Оцените среднюю длину цепи.
Г. Выразите опытную энергию активации через Еi различных элементарных стадий.
Ответ: А. [ClO3 ·]= (k1 /2 k4 )1/2 [Cl2 ]1/2 [O3 ]1/2 .
Б. υ= { k1 /2 k4 }1/2 k3 [Cl2 ]1/2 [O3 ]3/2 , Cl2 -катализатор процесса
В. l≈ k3(1/ 2k1 k4 )1/2 ([O3 ]/[ Cl2 ])1/2 ;Г. Еа = Е3 +0,5(Е1 -Е4 )
11*. Для реакции в газовой фазе H2 + NO2 = H2 O + NO предложен следующий цепной механизм
k1
H2 + NO2 → H· + HONO
k2
H· + NO2 → OH· + NO
k3
OH· + H2 → H2 O + H·
k4
OH· + NO2 → HNO3
Покажите, что этот механизм позволяет получить кинетическое уравнение вида
d [H2 O]