Курсовая работа: Задачи по кинетике цепных, фотохимических и гетерогенных реакций при подготовке школьников к олимпиадам
H· + C2 H6 → H2 + ·C2 H5
5
H· + ·C2 H5 → C2 H6
А. Найдите выражение для скорости образования этилена в зависимости от концентраций этана и констант скорости элементарных стадий, полагая, что k1 « ki .
Б. Используя указанную схему процесса. Укажите, какие образуются продукты при пиролизе смеси C2 H6 и C2 D6 : (а) только Н2 и D2 , (b) только HD или (с) Н2 , HD и D2 .
Ответ: А. υ=( k1 k3 k4 / k5 )1/2 [C2 H6 ] Б. (с)
6. Для реакции Н2 и Br2 энергии активации стадий продолжения цепи
2
Br· + H2 → HBr + H·
3
H· + Br2 → HBr + Br·
соответственно равны 76 и 4 кДЖ · моль-1 .
А. Для стехиометрической смеси Н2 и Br2 при 500 К оцените, во сколько раз концентрация радикалов Br· превышает [Н·].
Б. Сравните концентрации Br· и H· в смеси (а) с [Br·], полученной при той же температуре в сосуде, содержащем только Br2 при одинаковом парциальном давлении, а также с концентрацией H·, полученной при той же температуре в сосуде, содержащем только H·, при одинаковом парциальном давлении.
Ответ: А. 7·106 Б. [Br] не изменяется; [H] существенно выше
7. Реакция образования фосгена
CO + Cl2 → COCl2
протекает как неразветвленная цепная реакция, и при значительных степенях превращения ее скорость определяется опытным выражением
d [COCl2 ]
————— = k [CO] [Cl2 ]3⁄2
dt
Выведите кинетическое уравнение для скорости образования фосгена и покажите, при каких условиях это уравнение согласуется с опытными данными, используя цепной механизм процесса
k1
Cl2 + M → 2Cl· + M
k2
CO + Cl· → ·COCl
k3
·COCl + Cl2 → COCl2 + Cl·
k4