Реферат: Алифатические амины
1. Алкилирование ароматических аминов .
Ароматические амины способны замещать водород аминогруппы на алкилы. Эта реакция приводит ко вторичным и третичным аминам:
C 6 H 5 NH 2 + CH 3 J ® C 6 H 5 NH - CH 3 + CH 3 J ® C 6 H 5 N -( CH 3 )2
Алкилирование ведут спиртами или хлоралканами, в качестве катализаторов используют соли одновалентной меди в виде аммиачных комплексов. Важно, что процесс N - алкилирования является последовательно-параллельным, обусловленный тем, что образовавшийся амин, в свою очередь, способен реагировать с алкилирующим агентом. Состав продуктов зависит от соотношения реагентов.
2. Ацилирование ароматических аминов .
При действии ацилирующих агентов (кислоты, ангидриды, хлорангидриды) водородные атомы аминогруппы замещаются на ацильные остатки.
C6 H5 NH2 + (CH3 CO)2 O ® C6 H5 NHCO-CH3 + CH3 COOH
C6 H5 NH2 + CH3 COOH ® C6 H5 NH2 × HOCOCH3 ® C6 H5 NHCO-CH3 + H2 O
Ацильные производные не обладают основными свойствами. Они обладают устойчивостью к окислителям и потому используются в качестве промежуточных веществ в реакциях аминов в присутствии окислителей (например, нитрование).
3. Синтез азометинов (оснований Шиффа ).
При слабом нагревании ароматических первичных аминов с ароматическими альдегидами легко образуются так называемые основания Шиффа или азометины :
C6 H5 NH2 + C6 H5 COH ® C6 H5 N=CH-C6 H5 + H2 O
Под действием разбавленных кислот основания Шиффа гидролизуются до альдегида и амина.
4. Реакции аминов с азотистой кислотой .
Азотистая кислота HONO неустойчива, но ее водный раствор можно получить, растворив нитрит натрия, при охлаждении в разбавленной кислоте, например, соляной.
Первичные алифатические амины реагируют с холодным водным раствором азотистой кислоты с образованием алкилдиазониевых солей , при разложении которых образуется смесь разнообразных продуктов:
CH3 CH2 CH2 -NH2 + HONO ® [CH3 CH2 CH2 N2 + ] ® [CH3 CH2 CH2 + ] + H2 O ® CH3 CH2 CH2 -OH + CH3 CH(OH)CH3 + CH3 CH=CH2 + (CH2 )3
Вторичные алифатические амины реагируют с азотистой кислотой с образованием N -нитрозоаминов желтого цвета. Эти соединения, амиды азотистой кислоты, являются очень слабыми основаниями.
( CH 3 )2 NH + [ HONO ] ® ( CH 3 )2 N - N = O
N -нитрозодиметиламин (канцероген!)
При взаимодействии третичных алкиламинов с азотистой кислотой образуются сложные смеси.
Важнейшие представители ароматических аминов
Анилин впервые был получен в результате перегонки индиго с известью (1826г.). В 1842 г. его получил Зинин восстановлением нитробензола. В незначительных количествах содержится в каменноугольной смоле. В промышленности получают из нитробензола каталитическим гидрированием с медным катализатором в газовой фазе. Анилин в больших количествах идет на получение красителей, циклогексиламина, капролактама, пестицидов и др.
п -Толуидин широко применяется в производстве красителей, особенно фуксина.
N , N -диметиланилин применяется в производстве красителей и взрывчатых веществ.