Реферат: Диазо и азосоединения. Гидразосоединения. Диазоалканы
Органические соединения, содержащие в молекуле два атома азота, связанные кратной связью и не входящие в циклическую систему, могут относиться как к азо-, так и диазосоединениям. В случае диазосоединений два атома азота соединены лишь с одним углеводородным радикалом Ar-N2 + Cl- , а в случае азосоединений - с двумя Ar-N=N-Ar’. Азосоединения интенсивно окрашены. В зависимости от структуры молекулы они могут быть окрашены в интенсивно желтый, оранжевый, красный, синий или даже зеленый цвет. Примерно половина используемых в настоящее время красителей являются азокрасителями. Диазосоединения называют как соли арендиазония. Азосоединения называют двумя путями: - как производные азобензола:
п -Нитроазобензол 4,4’-Дибромазобензол
- более сложные соединения называют, рассматривая арилазогруппу Ar-N=N- как заместитель:
п -Фенилазофенол п -Фенилазобензолсульфокислота
1.1. Реакции солей арендиазония
Все реакции солей арендиазония можно разделить на две группы: реакции с выделением азота и реакции без выделения азота.
1.1.1. Реакции замещения
Диазогруппа может быть замещена на разнообразные группы, это является одним из самых лучших путей введения функциональных групп в ароматическое ядро:
При нагревании водных растворов сульфатов диазониев происходит отщепление азота и образуются фенолы. Таким образом, можно получать фенолы с различными заместителями в ароматическом кольце, например:
(59)
м -Нитроанилин м -Нитробензолдиазонийгидросульфат м -Нитрофенол
(60)
м -Броманилин м -Бромбензолдиазонийгидросульфат м -Бромфенол
Соли арендиазониев реагируют с иодидами натрия или калия образуя арилиодиды:
(61)
Анилин Бензолдиазонийгидросульфат Иодбензол
Для замещения диазогруппы на фтор к раствору соли бензолдиазония прибавляют тетрафторборную кислоту, при этом осаждается тетрафторборат бензолдиазония, который отфильтровывают, промывают и сушат. При осторожном нагревании тетрафторборат бензолдиазония разлагается с образованием фторбензола:
(62)
Тетрафторборат бензолдиазония
Замещение диазогруппы на хлор и бром осуществляется действием на свежеприготовленный раствор соли диазония хлоридом или бромидом одновалентной меди. Считают, что реакция проходит по радикальному механизму (реакция Зандмеера):
(63)
п -Толуидин о-Толуолдиазонийхлорид о-Хлортолуол
(64)
м -Хлоранилин м-Хлорбензолдиазонийбромид м-Бромхлорбензол
Замещение диазогруппы на нитрильную осуществляется также по реакции Зандмеера с использованием цианида одновалентной меди.
(65)
о -Нитроанипин о-Нитробензолдиаазонийхлорид о-Нитробензонитрил
Вместо солей меди (I) в качестве катализатора можно использовать свежеосажденную порошкообразную металлическую медь.
--> ЧИТАТЬ ПОЛНОСТЬЮ <--