Реферат: Химия металлоорганических соединений
Ароматические углеводороды (бензол) меркурируются струдом.
Значительно легче происходит взаимодействие с ароматическими оксисоединениями и ароматическими аминами.
2. Действие амальгамы натрия на галогеноалкилы приводит к полнозамещенным ртутьорганическим соединениям. Этот давно известный метод (К. Франкланд, 1859 г.) применим для получения ртутьорганических соединений в больших количествах. Обычно применяют иодиды и бромиды алкилов и избыток амальгамы натрия:
3. Взаимодействие магнийорганических соединений с галоидными соединениями ртути (наиболее употребительна сулема) даем возможность синтезировать как ртутьорганические соединения типа R—Hg—С1, так и полнозамещенные органические соединения ртути. Для получения полнозамещенных ртутьорганических соединений требуется избыток магнийорганического соединения и длительное нагревание:
,
Хлорид этилртути (этилмеркурхлорид) — важный фунгицид, применяется под названием «гранозан» в качестве протравителя семян, предохраняющего их от действия плесеней.
4. Диазометод синтеза ароматических соединений ртути.
5. Присоединение органических соединений ртути к непредельным углеводородам (этиленового и ацетиленового рядов) дает возможность получать ртутьорганические соединения:
а) Взаимодействие этилена снитратом ртути в щелочной среде и последующая обработка раствора хлоридом калия приводит к хлориду этанолртути:
б) Присоединение ацетата ртути к виниловым эфирам завершается образованием хлорида ацетальдегидртути:
в) Ацетилен присоединяет сулему с образованием цис- или транс- изомеров хлорида хлорвинилртути.
транс- Изомерполучается при взаимодействии реагентов на холоде; их реакция в парах приводит к цис -изомеру:
транс-Изомер под влиянием ультрафиолетовых лучей или при нагревании в присутствии перекисей превращается в цис -изомер.
Химические свойства. Органические соединения ртути, в которых связь С—Hg является ковалентной, в отличие от соединений металлов первой группы химически весьма устойчивы: они не разлагаются водой и не окисляются кислородом воздуха. Минеральные кислоты и галогены разлагают полнозамещенные соединения ртути и ртутьорганические соли:
Свободные металлы (Li, Na, A1) или галогениды металлов расщепляют органические соединения ртути и образуют соответствующие металлоорганические соединения.
Двойственная реакционная способность ртутьорганических со единений. Хлорид ацетальдегидртути с галогеноарилами (например, трифенилхлорметаном) вступает в обменную реакцию, взаимодействуя за счет обычного разрыва связи ртуть—углерод, и превращается в трифенилметилацетальдегид:
Однако с хлорангидридами карбоновых кислот хлорид ацетальдегидртути совершенно неожиданно образует винилацетат и сулему.
Этой реакцией была показана способность хлорида ацетальдегидртути к двойственному реагированию, которое было объяснено А. Н. Несмеяновым с позиций созданной им концепции перенесения реакционного центра.
В обычных реакциях, сопровождающихся разрывом связи углерод—водород, реакционным центром хлорида ацетальдегидртути является углеродный атом, связанный со ртутью.
Однако под влиянием атакующего реагента, вследствие сопряжения связи С—Hg с двойной связью происходит перераспределение электронной плотности, реакционный центр «переносится» к карбонильному углероду, образуется винилацетат.