Реферат: Основные понятия координационной химии

Анионными называются такие комплексы, в которых металл-комплексообразователь входит в состав аниона.

Примеры: K₂ PdCl₄ ,

соль Цейзе

ФСО

ФСО в комплексном соединении определяется как средний заряд атомов металла, который они имеют после удаления лигандов.

В классической координационной химии принимается, что у уходящих лигандов (например, таких, как H^- , Cl^- , O^2- , OH^- , NH^2- , NR₂ ^- , NR^2- и т.д.) электронная оболочка атома, связанного с металлом, соответствует оболочке атома ближайшего инертного газа. Лиганды CO, N₂ , CO₂ , C₂ H₂ , C₂ H₄ , PR₃ и т.д. удаляются в виде нейтральных молекул. Поэтому для определения ФСО металла в комплексном соединении в первую очередь обращают внимание на заряд лигандов. Так, в карбонилфосфиновых кластерах палладия, имеющих состав Pd_x (CO)_y (PR₃ )_z (к этой группе относятся кластеры, различающиеся ядерностью и строением металлоостова, например Pd₇ (μ₃ -CO)₄ (μ-CO)₃ (PMe₃ )₇ ,Pd₁₀ (CO)₁₂ (PBu₃ )₆ , Pd₁₆ (CO)₁₃ (PEt₃ )₆ ,Pd₅₉ (CO)₃₂ (PMe₃ )₂₁ ,Pd₆₉ (CO)₃₆ (PEt₃ )₁₈ ) и карбонильные, и фосфиновые лиганды нейтральны, поэтому все атомы палладия в этих соединениях имеют одинаковую ФСО – ноль. Другой пример: катионный кластер [Pd₄ (CO)₂ (Phen)₄ ]⁴⁺ , где

Phen = 1,10-фенантролин (нейтральный лиганд) и СО – тоже нейтральный лиганд. Здесь на 4 атома палладия приходится 4 положительных заряда, т.е. ФСО палладия равна (+1).

Разные виды классификации:

Классификация комплексов по химической специфике лигандов.

1. Атомы элементов в качестве лигандов (H, O, N, C, S, Se, F, Cl и др.). Некоторые из них – координируются в виде одно- или двухзарядных анионов, другие не существуют в индивидуальном состоянии в мягких условиях (N, O, S).

ПРИМЕРЫ КОМПЛЕКСОВ

А) гидридные комплексы (например, гидриды рения). В комплексе рения K₂ ReH₉ шесть атомов водорода находятся в вершинах тригональной призмы, а три атома водорода образуют правильный треугольник, лежащий на одинаковых расстояниях от обоих оснований призмы. Металл-комплексообразователь находится в центре эого треугольника.

Строение аниона [ReH₉ ]^2-

б) галогенидные комплексы:

Например, соединение K₂ PdCl₄ является анионным комплексом и содержит тетрахлоропалладат-анион (PdCl₄ )^2- (см. рис. выше).

В) Халькогенидные комплексы, т.е. содержащие серу, селен, теллур, связанные с центральным атомом. Примеры:

Как правило, комплексы содержат лиганды разного типа или лиганды, состоящие из разных атомов. Например, карбонилгидридные комплексы содержат одновременно и карбонильные (СО), и гидридные (Н^- ) лиганды, как это видно на примере карбонилгидридов хрома [(CO)₅ Cr]₂ (μ-H) или рения (CO)₃ Re(μ-H)₃ Re(CO)₃ .

В связи с вышесказанным такая классификация употребима главным образом для галогенидных или халькогенидных комплексов.

2. В качестве лигандов часто выступают отрицательно заряженные группы атомов – анионные лиганды –

Примером может служить кластерный комплекс платины состава Pt₄ (OCOCH₃ )₈ :

В кластере четыре атома платины образуют квадрат с коротким расстоянием металл-металл. По каждой стороне квадрата координированы по две мостиковых ацетатных группы. В координации каждой ацетатной группы участвуют в одинаковой мере оба карбоксилатных атома кислорода, поставляя для образования донорно-акцепторной связи пару электронов с каждого атома кислорода, а еще один электрон делокализован между этими двумя атомами кислорода.

3. Лигандами могут быть устойчивые двухатомные и многоатомные молекулы:

N₂ , O₂ , CO, NO, NH₃ , NR₃ , H₂ O, R₂ O, SO₂ , CS₂ , PR₃ , RCN, C₆ H₆

ПРИМЕРЫ: