Реферат: Серебро. Общая характеристика
2Na[Ag(CN)2 ] + Zn = 2Ag + Xa2 [Zn(CX)4 ]
3Na[Ag(CN)2 ] + Al + 4NaOH + 2H2 O = 3Ag + Ха[А1(ОН)4 (Н2 O)2 ]+6NaCN
Сырое серебро плавится, отливается в виде брусков и затем рафинируется электролитическим или химическим методом.
Можно также извлечь комплексный анион [Ag(CN)2 ] с помощью анионообменных смол. Применяют анионообменные сульфинированные смолы R2 S04 (предварительно обработанные 5%-ным водным раствором серной кислоты). Реакцию ионного обмена в процессе извлечения анионов [Ag(CN)2 ] с помощью анионообменных смол (предпочтительно в виде пористых анионитов) можно представить следующим образом:
R2 S04 + 2[Ag(CN)2 ]- -> 2R[Ag(CN)2 ] + SO2-
Чтобы реакция обмена протекала создают кислую среду (рН — 3,5).
Комплексные цианиды вымывают из анионообменной смолы селективным элюентом, например 2 н. раствором цианида калия или натрия.
Процесс амальгамирования применяют к рудам, содержащим самородное серебро, аргентит или кераргирит, он основывается на образовании амальгамы серебра.
Для амальгамирования тонко измельченные серебряные руды обрабатывают небольшим количеством воды и ртутью (1 вес. ч ртути на 6 вес. ч. серебра).
Сульфид серебра Ag2 S под действием хлорида меди(1) (который образуется при восстановлении хлорида меди(II) ртутью) превращается в хлорид серебра:
Ag2 S + 2CuGl = 2AgCl + Cu2 S 2CuCl2 + 2Hg = 2CuCl + Hg2 Cl2
Последний под действием ртути и хлорида меди(1) восстанавливается до металлического серебра, которое образует амальгаму с ртутью:
2AgCl + 2Hg = 2Ag+ Hg2 Cl2
AgCl + CuCl = Ag + CuCl2
Амальгаму серебра фильтруют под давлением. При отгонке ртути остается сырое серебро, которое очищают химическим или электрохимическим способом.
При прокаливании смеси сульфида серебра и хлорида натрия (+500…600°С) в окислительной атмосфере образуется хлорид серебра:
Ag2 S + 2NaСl + 2O2 = 2AgCl + Na2 SO4
Для извлечения серебра из AgCl пли из Na[AgCl2 ] применяют амальгамирование, осаждение металлического серебра медью и осаждение сульфида серебра из соединения Na2 [Ag2 (S2 03 )2 ]
AgCl - NaCl = Na[AgCl2 ]
Na[AgCl2 ] + Cu = Ag + Na[CuCl2 ]
2AgCl + 2Na2 S2 O3 = Na2 [Ag2 .(S2 O3 )2 ] + 2NaCl
Na2 [Ag2 (S2 O3 ) ]+Na2 S = Ag2 S + 2Na2 S2 O3
Сульфид серебра Ag2 S затем перерабатывают с целью полученияэлементарного серебра.
РАФИНИРОВАНИЕ СЕРЕБРА
Сырое серебро можно рафинировать химическим или электролитическим путем.
В химическом процессе сырое металлическое серебро растворяют в азотной кислоте, очищенный перекристаллизацией нитрат серебра обрабатывают аммиаком, превращая его в гидроокись диамминосеребра; последнюю восстанавливают сульфитом аммония (берут точно рассчитанное количество) при +70°C до чистого металла серебро плавят над негашеной известью в токе водорода затем в вакууме:
3Ag +4HNO3 = 3AgNO3 +NО + 2Н2 O
AgNO3 + ЗNН4 ОН = [Ag(XH3 )2 ]OH+NН4 NO3 + 2H2 O
2[Ag(NH3 )2 ]OH + (NH4 )2 SO3 + ЗН2 O = 2Ag+ (NH4 )2 SO4 + 4NH4 OH