Реферат: Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда

иминиевые соли, которые могут реагировать с активными ароматическими

субстратами, давая после гидролиза коричные альдегиды. Электрофильность

таких солей существенно ниже, чем классического реагента Вильсмейера;

так, комплекс 3-диметиламиноакролеина - прямого аналога диметилформамида

- с оксихлоридом фосфора практически не реагирует даже с очень активными

ароматическими соединениями. Значительно более активен

3-метиланилинакролеин [23]:

Авторы [24] пыталтсь активировать аминоакролеины уксусным ангидридом и

ацетилбромидом, но активность образующихся 0-ацилиминиевых ионов была

столь высока, что единственными продуктами были сильно окрашенные

полииминиевые соли.

2.2.6 Комплексы a,b - непредельных амидов с

ангидридом трифторметансульфоновой кислоты в

реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда

Синтез тетрагидрохинолин- 4- онов

Недавно Баленковой и сотр. [25] был предложен новый электрофильный

реагент, представляющий собой комплекс N,N- диметилакриламида и

ангидрида трифторметансульфоновой кислоты. Данный комплекс представляет

собой иминиевую соль с положительным зарядом, делокализованным между

атомами азота, карбонильным и терминальным олефиновым атомами углерода.

Tf = CF3SO2O

Этот реагент имеет два электрофильных центра разной природы - иминиевый

атом углерода и терминальный углеродный атом двойной связи - и способен

реагировать с активными ароматическими соединениями с образованием

инданонов и 1,3- диарилпропанонов. Направление протекания реакции

зависит от соотношения активностей смежных положений в ароматическом

ядре. Так, в случае близкой нуклеофильности этих положений протекает

циклизация с образованием инданонов.

Авторы исследовали поведение вторичных ароматических аминов различного