Реферат: Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда

2.1.4 (S)-2-метоксиметилпирролидин в реакциях

[4+2]-циклоприсоединения

Поскольку возможности рекции Дильса-Альдера неисчерпаемы, то надо

думать, что данный метод действительно открывает огромные синтетические

возможности .

(S)-2-метоксиметилпирролидин, например, также является полезным

реагентом в реакциях [4+2]- циклоприсоединения. Взаимодействие

3-[(S)-2-(метоксиметил)пирролидин-1-ил]бутадиен-1,3 с различными

2-арил-1-нитроэтенами приводило после гидролиза к

5-арил-2-метил-замещенному 4-нитроциклогексанонам с великолепной

энантиомерной чистотой продукта: 95-99% и с высокой

диастереоселективностью: 75-95 % [1]:

2.2 Реакция Вильсмейера-Хаака-Арнольда

Реакция Вильсмейера-Хаака-Арнольда представляет собой удобный метод

формилирования активированных ароматических соединений, а также метод

получения замещенных коричных альдегидов из соответствующих стиролов и

a-хлоренаминов из кетонов. Первое упоминание об этой реакции встречается

в работах Димрота и Зеприца [4], но в качестве формилирующего агента

авторы использовали комплекс форманилида с РОСl3 и положительные

результаты получили только с резорцином. Оптимальный реагент был

предложен Вильсмейером [5] и представлял собой комплекс диметилформамида

либо N-метилформанилида с оксихлоридом фосфора.

2.2.1 Механизм образования, строение и реакционная

способность реагента Вильсмейера-Хаака

Современные представления о механизме образования комплекса

диметилформамида с кислотами Льюиса отражает схема 1 [6]. Первоначально

через стадию неустойчивого переходного состояния I образуется соединене

II, представляющее собой сольватно-разделенную ионную пару. В дальнейшем

оно может, в зависимости от электрофильности группы X, претерпевать

К-во Просмотров: 548
Бесплатно скачать Реферат: Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда