Реферат: Термодинамические характеристики расплавов на основе железа

(52)

(53)

(54)

Поскольку и , применение термина «избыточные функции» для энтальпии и объёма не имеют смысла.

Для избыточных функций справедливы все общие соотношения между интегральными и парциальными величинами.

Величина для равновесных систем всегда отрицательна. Это вытекает из общего положения, что при постоянных давлении и температуре все самопроизвольно протекающие сопровождаются убылью энергии Гиббса. Тогда: .

Каких-либо ограничений для знаков и нет. Если , то и ; если , то ; если , то или .

В последнем случае по абсолютной величине должно превышать произведение . Аналогичные соотношения распространяются и на парциальные мольные энтальпию и энтропию. [3]

1.2.2.1 Регулярные растворы

Р

(55)

?????????? ?????????? ????????, ??????????? ??????? ?????????????? ???????? ????????, ? ???????? ????? ??, ??? ??? ???????????. [1] ????? ???????, ?????????? ??????????? ???????? ?? ????????????, ?.?. ????????? ?????????? ??????? ?????? ??????????? ?????? ???????????? ??????:

И

(56)

? ????? ????????? ????? ??????? ?????? ??? ???????????? ???????? ???????????:

,

которое позволяет оценить температурную зависимость коэффициента активности, если известно хотя бы одно его значение. Принимая, что не зависит от температуры, данное выражение можно записать, например:

(57)

.

Предполагается, что энтропийная составляющая энергии Гиббса в регулярном растворе такая же, как в совершенном, и может быть рассчитана исходя из допущения о полной хаотичности в расположении атомов. Таким образом, энергия Гиббса в регулярном растворе определяется следующими выражениями:

(58)

(59)

.

Допущение о хаотичности расположения атомов при определенном взаимодействии между ними является главным противоречием модели регулярного раствора, ограничивающим область её применения. Очевидно, что наилучшие результаты модель регулярных растворов может дать для систем с относительно слабым взаимодействием. В таких системах величина , характеризующая тенденцию к упорядочению (к определенной группировке атомов), должна быть не больше (или не на много больше), чем энергия теплового движения атомов RT, определяющая тенденцию к разупорядочению. С повышением температуры область возможного применения теории регулярных растворов увеличивается.

Р

(60)

?? ???????? ??????????? ?????? ?????????? ????????? ????? ???? ??????? ?? ??????????????? ??????? ??????, ?????????????? ??????????? ???????????? ?????? ?? ????? ????????? ???????, ????????????? ??????? ??????????? ??? ? ??????? ????, ??? ? ? ????????. ????? ?? ??????????? ?????? ??????? ???????? ????????? ????????? ??? ?????????? ??????? ?????? ??????????? ?????? ???? ??????????? ???????? ?? ?????? ??????????? 1 ? 2: