Статья: Ненасыщенные (непредельные) углеводороды (алкены)

2-метил-2-бутен 2-иод-2-метилбутан

Эта зависимость была открыта учеником и последователем А.М. Бутлерова, русским химиком В.В. Марковниковы и известна под названием правила Марковникова. В ней проявляется общий закон химии – закон взаимного влияния связанных атомов, являющийся одним из основных положений теории строения. Очевидно, что реакционная способность углеродных атомов при двойной связи, их неравноценность и состояние самой кратной связи обусловлены влиянием, которое проявляют связанные с этими углеродными атомами радикалы.

Присоединение воды (реакция гидратации)

В обычных условиях этиленовые углеводороды не реагируют с водой, но при нагревании в присутствии катализаторов (хлористый цинк, серная кислота) элементы воды (водород и гидроксил) присоединяются к углеродным атомам по месту двойной связи с образованием спиртов:

СН2 Н t СН3

II + ½¾®½

CH2 OH кат-р СН2—ОН

Этилен (ZnCl2) этиловый спирт

С гомологами этилена реакция протекает по правилу Марковникова: водород воды присоединяется преимущественно к тому углероду, при котором больше атомов водорода, а гидроксил – к тому углероду, при котором атомов водорода меньше или нет совсем:

СН2 Н t СН3

II + ½¾®½

СН ОН кат-р СН—ОН

½½

СН3 СН3

пропилен вторичный пропиловый

(изопропиловый) спирт

В присутствии серной кислоты реакция гидратации этиленовых углеводородов протекает с образованием промежуточных продуктов присоедиения (по правилу Марковникова) – так называемых алкилсерных кислот (сложные эфиры серной кислоты):

СН2 НСН3

II + ½½

CH O—SO3H ¾® CH—O—SO3H

½½

CH3 CH3

пропилен изопропилсерная кислота

Алкилсерные кислоты разлагаются затем водой (подвергаются гидролизу), вновь выделяя серную кислоту и образуя спирт:

СН3 СН3

½

СН—О—SO3H + H—OH ¾® CH—OH + H2SO4

½½

CH3 изопропил- CH3 вторичный

серная кислота пропиловый (изопропиловый) спирт

Реакция окисления