Учебное пособие: Амины
ацетилхолин холин
Ацетилхолин фиксируется на энзиме группой . Другие соединения, содержащие такую же группу ингибируют холинэстеразу. Например, для расслабления мышц в хирургии используют бромиды декаметония и сукцинилхолина
декаметонийбромид
сукцинилхолинобромид
Упр.6. Расположите в порядке уменьшения основности в воде следующие амины: метиламин, диметиламин, триметиламин, анилин, дифениламин, трифениламин. Ответ обоснуйте.
Упр.7. Предложите схему разделения смеси, состоящей из бензойной кислоты, фенола, анилина и бензола используя кислоты, основания и органические растворители.
2. Методы получения
2.1. Восстановление нитросоединений
Восстановление ароматических нитросоединений (1.2.3) в сочетании с нитрованием аренов является главным способом получения аминов.
2.2. Аммонолиз галогенуглеводородов
Наиболее очевидный путь синтеза аминов заключается в алкилировании аммиака или амина алкилгалогенидами. Однако, при проведении этой реакции возможно многократное алкилирование. Недостатком этой реакции является то, что ее трудно остановить на какой-либо стадии. Первичные амины все же можно получать при использовании большого избытка аммиака, например:
(26)
(27)
бутилбромид бутиламин
Упр.8. Напишите продукты реакции аммиака с (а) метилиодидом,
(б) этилбромидом, (в) 1-бромбутаном
Упр.9. Напишите реакции, позволяющие получить (а) аллиламин из пропена,
(б) бензиламин из толуола и (в) этилендиамин из этилена.
Ароматические амины тоже можно получать из арилхлоридов и аммиака, но для этого требуются очень жесткие условия. Однако, если в орто- и пара- положениях к хлору находятся такие сильно электроноакцепторные группы, как нитрогруппа, замещение происходит сравнительно легко, например:
(28)
o- Хлорнитробензол о- Нитроанилин о- Фенилендиамин
Упр.10. Предложите схемы получения из бензола (а) о- фенилендиамина,
(б) м- фенилендиамина и (в) п- нитроанилина.
2.3. Замена гидроксильной группы в спиртах на аминную
(алкилирование аммиака и аминов спиртами)
При нагревании спиртов с галогенидами аммония в зависимости от соотношения реагентов могут быть получены первичные, вторичные или третичные амины. Алкилирование анилина обычно ведется спиртами в присутствии кислот, причем получают смесь N-алкил- и N,N-диалкиланилинов:
(29)
Процесс осущетствляют также каталитическим путем - пропуская аммиак и соответствующий спирт над Al2 O3 при 300о С. Катализ, очевидно, сводится к протонированию спирта активными гидроксильными группами, имеющимися на поверхности катализатора, и реакция протекает, следовательно, по той же схеме, что и в кислой среде.