Учебное пособие: Амины

(30)

Упр.11. Напишите реакцию этилового спирта с анилинийхлоридом при нагревании и опишите ее механизм.

Упр.12. Напишите продукты реакции этилового спирта с аммиаком в присутствии окиси алюминия при нагревании.

2.4. Фталимидный метод Габриэля

Аммонолиз алкилгалогенидов и алкилирование аммика спиртами приводят к образованию смесей аминов, разделение которых представляет большую трудность. Индивидуальные первичные амины можно получать фталимидным методом Габриэля.

фталимид фталимид калия N-этилфталимид фталазин-1,4-дион этиламин

Упр.13. Напишите реакции получения (а) пропиламина, (б) аллиламина,

(в) бензиламина, и (г) 2-фенилэтиламин фталимидным методом Габриэля.

2.5. Восстановление алкилазидов

Восстановление алкилазидов, получаемых взаимодействием алкилгалогенидов с азидом натрия, также приводит к образованию индивидуальных первичных аминов:

(31)

пропилазид пропиламин

Упр. 14. Напишите реакции получения (а) этиламина, (б) бутиламина из алкилгалогенидов через азиды.

2.6. Восстановительное аминирование альдегидов и кетонов

Многие альдегиды и кетоны превращаются в амины при нагревании с аммиаком и водородом в присутствии катализатора гидрирования:

(32)

Упр.15. Напишите реакции получения (а) бутиламина, (б) изопропиламина,

(в) циклогексиламина восстановительным аминированием соответствующих альдегидов или кетонов.

2.7. Расщепление амидов по Гофману (16.7.2.5)

Первичные амины могут быть получены при действии на амиды брома в щелочной среде. Реакция проходит по механизму (16-М6).

(33)

Фенилацетамид Бензиламин

Упр.16. Напишите реакции получения (а) пропиламина и (б) изопропиламина,

расщеплением соответствующих амидов по Гофману и опишите их механизм.

2.8. Восстановление нитрилов

Нитрилы при действии восстановителей или водорода в присутствии катализаторов превращаются в первичные амины:

(34)

Бутаннитрил Бутанамин