Реферат: Альдегиды и кетоны
В случае смешанного кетона окисление протекает по правилу Попова – Вагнера, то есть главное направление реакции – окисление соседнего с карбонилом наименее гидрированного атома углерода. Но помимо с главным направлением будет и побочное направление реакции, то есть окислится углеродный атом с другой стороны карбонила. При этом образуется смесь различных карбоновых кислот.
СН3 – С – СН – СН3 – спиртокетон +О - Н2 О
О ОН
СН3 – С – СН2 – СН3 ОН О
О СН2 – С – СН2 – СН3 + О – Н2 О
Бутанон-2 спиртокетон
СН3 – С – С – СН3 +О +Н2О 2 СН3 – С = О
О О ОН
дикетон уксусная кислота
СН–С – СН2 – СН3 + О +Н2О НС = О + СН3 – СН2 – С = О
О О ОН ОН
дикетон муравьиная к-та пропионовая к-та
Реакции присоединения
Протекают за счет разрыва пи-связи в карбониле. Эти реакции нуклеофильного присоединения, то есть сначала к положительно заряженному углероду карбонила присоединяется нуклеофильная часть реагента со свободной электронной парой (протекает медленно):
= С+ = О - + :Х - = С – О –
Х
Вторая стадия – присоединение протона или другого катиона к образовавшемуся аниону (протекает быстро):
= С – О – + Н + = С – ОН
Х Х
1.Присоединение водорода.
При этом из альдегидов получаются первичные спирты, из кетонов – вторичные. Реакция протекает в присутствии катализаторов Ni, Pt и др.
СН3 – С = О + Н + : Н - СН3 – С – Н
ОН Н ОН
уксусный альдегид этанол
СН3 – С – СН3 + Н+ : Н - СН3 – СН – СН3
О ОН
пропанон пропанол -2
2.Присоединение бисульфата натрия (гидросульфата):
R – C = O + HSO3 Na R – C – SO3 Na