Реферат: Алгоритмы вывода кинетических уравнений для стационарных и квазистационарных процессов

Здесь два цикла и . Поэтому исключим их:

Таким образом, в КГ6 девять деревьев, величины которых войдут в SD_i .

Для использования уравнения (64) надо найти величины циклов С_pn , проходящих через стадию, определяющую скорость R_P (p – номер маршрута, n – номер цикла), и величины подграфов D_pn , которые являются корневыми определителями графов в вершине pm, образующихся при сжатии цикла n в одну вершину pn. В случае, когда после сжатия цикла остается одна вершина D_pn = 1. Итак, выбираем R₁ = W₂ и R₂ = W₄ . В реакциях на поверхности [M]_S = 1 ().

(67)

Величина цикла равна произведению весов стадий. Тогда:

D₁₁ = 1

D₁₂ = 1

(68)

(69)

D₂₂ = 1

(70)

Получим уравнение для R₂ по правилу Мезона (62), т.е. уравнение идентичное уравнению (70).

Топология механизма и особенности кинетической модели

Структура КГ (топологический тип механизма) сильно влияет на вид кинетического уравнения, степень его сложности, число комплексов констант скорости и число констант скорости в числителе и знаменателе кинетического уравнения. Например, для Р = 2 имеем 3 топологических класса с заметно различными кинетическими моделями.

Рассмотрим два механизма классов В и C с Р = 2, S = 4, I = 3.

КГ 7

(71)

(72)

Разделим SD_i и числитель на D_M :

(73)

Из уравнений (71 – 73) видно, что скорости маршрута II входят в R₁ только за счёт закомплексованности катализатора F_M (член в квадратных скобках), где: , . В случае использования величины [M] уравнение (71) описывает скорость по маршруту I без какого-либо влияния стадий маршрута II. Если сложность модели оценить числом К^* констант скорости, входящих во все слагаемые числителя и знаменателя кинетического уравнения, то , а .

Механизм класса С представлен на КГ 8: