Реферат: Принципи одержання та використання алкінів
CHºCH + Ag2O –––––––––- AgCºCAg ¯+ H2O.
NH4OH Ацетиленід аргентуму(I) (білий осад)
Реакції утворення алкінідів купруму(І) і аргентуму використовують для ідентифікації алкінів з потрійним зв¢язком у крайньому положенні.
Алкініди металів – це вибухонебезпечні речовини. Їх можна вважати солями слабкої кислоти, оскільки вони дуже легко піддаються повному гідролізу з утворенням алкіну і відповідної основи, наприклад:
NaCºCNa + 2H2O - CHºCH + 2NaOH.
РЕАКЦІЇ ОЛІГОМЕРИЗАЦІЇ
Олігомеризація – це реакція сполучення двох чи декількох молекул алкіну (мономеру), внаслідок чого утворюється ненасичений олігомер – продукт нормальної чи циклічної будови.
1Лінійна димеризація:
CHºCH + CHºCH –––––––––- CH2=CH-CºCH
CuCl/NH4Cl Вінілацетилен
Внаслідок приєднання HCl до потрійного зв¢язку вінілацетилену одержують хлоропрен, при полімеризації якого добувають хлоропреновий каучук.
2Циклічна тримеризація – реакція Зелінського-Казанського:
600о С
3CHºCH ––––––––- .
Сакт. Бензен
Гомологи ацетилену за наявності металоорганічних сполук хрому, нікелю і кобальту перетворюються у похідні бензену:
 |
3 R-CºCH –––––––-
Kat
3 Циклічна тетрамеризація
60о , Р.
4CHºCH –––––––––-
Циклооктатетраєн-1,3,5,7
Реакції відновлення і окиснення
1. Відновлення алкінів (каталітичне гідрування) проходить у дві стадії: спочатку утворюються алкени, а потім – алкани.
Алкіни гідруються значно повільніше, ніж алкени. Однак якщо в реакційній суміші одночасно наявні різні види ненасичених вуглеводнів, то спочатку піддаються гідруванню саме алкіни, оскільки вони легше і швидше адсорбуються на поверхні каталізатора й не допускають до нього молекули алкенів.
Залежно від природи каталізатора на першій стадії можуть утворюватися різні просторові ізомери алкенів: при використанні паладієвого каталізатора – цис-ізомери, а відновлення алкінів літієм чи натрієм у рідкому амоніаку (Li + NH3 - LiNH2 + H) приводить до транс-ізомерів.
2. Окиснення. Завдяки великій ненасиченості ацетиленові вуглеводні легко піддаються окисненню: навіть дуже розведений водний розчин KMnO4 руйнує потрійний зв¢язок. При цьому утворюються a-дикетони, якщо потрійний зв¢язок знаходиться всередині ланцюга, чи a-кетонокислоти, якщо потрійний зв¢язок займає крайнє положення:
[O]
R-CºC-R¢ ––––––––––––- R-C---C-R¢,