Дипломная работа: Вплив структури аліфатичних карбонових кислот та третинних амінів на каталітичний ацидоліз епіхлоргідрину
Отримані дані дозволили запропонувати схему протікання реакції α-оксиду з кислотою через стадію утворення КПЗ з урахуванням асоціативних взаємодій різного виду (НА – карбонова кислота, Е – епоксидна сполука):
1.8 Вплив температури на швидкість реакції карбонових кислот з епоксидними сполуками.
З метою вивчення впливу температури на швидкість реакції було проведено три серії досліджень реакції оксиду етилену з оцтовою та монохлороцтовою кислотами у кислому середовищі при температурах 900 С, 1000 С та 1050 С [3]. Дослідження проводилися у манометричному приладі у середовищі оцтової кислоти; концентрація оксиду етилену становила 0,49 – 0,52 М (при 900 С та 1000 С) та 0,37 – 0,38 М (при 1050 С). Отримані результати наведені у табл. 1.6:
Таблиця 1.6 - Константи швидкості та енергії активації реакції оксиду етилену з оцтовою кислотою [3]
| Реакція | Константи швидкості, k·104 |
Еа , кДж/моль | ||
| 900 С | 1000 С | 1050 С | ||
| При відсутності CH3 COONa (k, c-1 ) | 2,00 | 4,10 | 6,02 | 80,7 |
| За участю CH3 COONa (k, л/моль·с) | 37,20 | 73,10 | 97,00 | 69,0 |
З наведених значень констант швидкості видно, що при збільшенні температури реакції від 900 С до 1050 С швидкість досліджуваної реакції збільшується у 2,05 рази при збільшенні температури на кожні 100 С.
При дослідженні впливу температури на швидкість реакції оцтової кислоти з оксидом етилену при каталізі ацетатом хрому (III) (CH3 COO)3 Cr [9] було проведено дві серії дослідів:
1. при концентрації каталізатору 0,001 М
2. при концентрації каталізатору 0,01 М
Отримані дані представлені у табл. 1.7
Таблиця 1.7 - Залежність константи швидкості реакції оксиетилювання оцтової кислоти від температури при каталізі ацетатом хрому (III) [9]
| Температура реакції, 0 С | kеф. ·103 , c-1 |
| с0 оксиду етилену = 1,0 М; скат. = 0,001 М | |
|
80 90 95 100 |
1,62±0,03 2,99±0,01 4,48±0,01 5,62±0,01 |
| с0 оксиду етилену = 1,0 М; скат. = 0,01 М | |
|
80 90 100 |
6,89±0,01 11,30±0,01 17,80±0,01 |
Дослідження впливу температури на каталітичну та некаталітичну реакції МТГФК з епіхлоргідрином у присутності галогенідів тетраалкіламонія як каталізаторів [2] (табл. 1.8) показали помітний ріст констант швидкості реакції з підвищенням температури (γ=1,82).
Таблиця 1.8 - Константи швидкості реакції МТГФК з ЕХГ у присутності R4 NHal [2]
| Некаталітична реакція | |
| Температура реакції, 0 С | kеф. ·106 , c-1 |
|
К-во Просмотров: 442
Бесплатно скачать Дипломная работа: Вплив структури аліфатичних карбонових кислот та третинних амінів на каталітичний ацидоліз епіхлоргідрину
| |