Дипломная работа: Вплив структури аліфатичних карбонових кислот та третинних амінів на каталітичний ацидоліз епіхлоргідрину
0.552±0.030
1.075±0.055
1.068±0.022
З наведених величин констант швидкості таблиці 1.3 видно, що найшвидше з 1,2-епоксі-3-феноксіпропаном реагує акрилова кислота за даних умов проведення експерименту у той час як оцтова кислота – найповільніше [8].
У реакції перелічених вище кислот з епіхлоргідрином спостерігалася аналогічна залежність: швидкість реакції збільшувалася у ряду:
оцтова кислота < метакрилова кислота < акрилова кислота,
причому константи швидкості реакції з акриловою та метакриловою кислотами мало відрізнялися як і у випадку реакції цих кислот з 1,2-епоксі-3-феноксіпропаном [8].
Це пояснюють стеричним ефектом наведених кислот: найбільш об’ємна молекула метакрилової кислоти реагує важче з більш заміщеним атомом карбону 1,2-епоксі-3-феноксіпропана, ніж менш об’ємна молекула акрилової кислоти, не дивлячись на більш високу загальну швидкість взаємодії останнього [8].
Виходячи з експериментально отриманих величин констант швидкостей даних карбонових кислот, були розраховані величини 
реакції карбонових кислот з 1,2-епоксі-3-феноксіпропаном, де 
- константи швидкості акрилової та метакрилової кислот; 
- константа швидкості оцтової кислоти. Ці величини набули значення 1.95 та 1.93 для акрилової та метакрилової кислот відповідно. Отже, за цими розрахунками встановлено, що при 600 С ненасичені кислоти мають подібну реакційну здатність [8].
1.5 Вплив концентрації каталізатору на швидкість реакції
Для вивчення впливу концентрації каталізатору на швидкість реакції були досліджені кінетичні закономірності реакції оксиетилювання оцтової кислоти при каталізі ацетатами Li+ , Na+ , K+ , Cr3+ , [(Me)4 N]+ , [(Et)4 N]+ , [(Bu)4 N]+ . Експерименти були проведені при різних концентраціях солей, що вивчали при 900 С [9] (табл. 1.4).
Таблиця 1.4 - Залежність спостерігаємої константи швидкості від концентрації каталізатора [9]
| Скат , моль/л |
САсОН , моль/л | kсп ·104 , с-1 | Скат , моль/л |
САсОН , моль/л | kсп ·104 , с-1 |
| CH3 COOLi | (CH3 COO)3 Cr | ||||
|
0.0980 0.1580 0.1920 0.2530 0.3546 |
16.02 16.00 15.90 15.88 15.82 |
3.28 4.27 5.33 К-во Просмотров: 437
Бесплатно скачать Дипломная работа: Вплив структури аліфатичних карбонових кислот та третинних амінів на каталітичний ацидоліз епіхлоргідрину
| |||