Курсовая работа: Молибден

Фториды.

Гексафторид получается действием сухого фтора в сме­си с азотом на металл (в платиновой трубке), трифторида брома на металл при 250°, безводного HF на MoCl₅ :

2МоС1₅ + 12HF = 2MoF₆ + 10НС1 + Н₂

(50)

Гексафторид конденсируется при -70°С в виде белых кристаллов и отгоняется под вакуумом при 40°. Плавится при 17,5°С и кипит при 35°С. Молекула имеет октаэдрическую структуру с атомом металла в центре октаэдра и атомами фтора в вершинах его. Устойчив в сухом воздухе, хлоре, двуокиси серы. Гидролизуется:

MoF₆ + 4Н₂ О = Н₂ МоО₄ + 6HF (51)

Образует с фторидами щелочных металлов комплексные соли типа Me₂ (MоF₈ ).

Трифторид молибдена получается нагреванием МоВг₃ в токе без­водного HF. При нормальных условиях твердый. При нагревании во влажном воздухе диссоциирует:

4MoF₃ + 6Н₂ О + 3O₂ = 4МоО₃ + 12HF (52)

В сухом воздухе устойчив до 800°. При действии водорода восста­навливается до металла. Водой на холоду медленно разлагается.

У молибдена (VI) выделены два оксифторида -MoOF₄ и MоO₂ F₂ . Это твердые, белые, тяжелые кристаллические вещества, получающиеся фторированием молибдена в присутствии кис­лорода или обменными реакциями МоО₃ с фторидами.

Хлориды

MoCl₆ термически очень неустойчив и чувствителен к малейшим следам влаги. Получен недавно длительным кипячением тионилхлорида с МоО₃ .МоС1₅ получается хлорированием молибдена в отсутствие воды и воздуха при 600 – 750°С. Кристаллизуется в виде темно-зеленых тригональных бипирамид. Темпеартура плавления 194°С, температура кипения 238°С. Плотность МоС1₅ 2,9275. Он растворяется в безводном эфире,спиртах, углеводородах, кетонах, альдегидах, сероуглероде, аминах с образованием комплексов. При нагревании в отсутствии кислорода разлагается:

МоС1₅ = МоС1₃ + С1₂

Водород при 900°С восстанавливает его до металла:

2МоС1₅ + 5Н₂ → 10НС1 + 2Мо

Восстанавливать можно над накаленной металлической нитью в токе его пара в смеси с водородом. В этом случае на нити осаж­дается плотный слой молибдена, но при 250° образуется трихлорид:

МоС1₅ + Н₂ → МоСІ₃ + 2НС1

При нагревании МоС1₅ в сухом воздухе образуется оксихлорид МоО₂ С1₂ . При нагревании во влажном воздухе МоС1₅ полностью раз­лагается, образуя окси- и гидроксихлориды. В воде полностью гидролизируется с большим выделением тепла.

Тетрахлорид молибдена получается хлорированием МоО₃ смесью СІ₂ и ССІ₄ . При нагревании без доступа влаги и кислорода МоСІ₄ диспропорционирует на MoCl₅ и MoCl₃ . При нагревании в присутствии влаги и кисло­рода образуются оксихлориды и гидроксихлориды. С рядом веществ, в том числе органических, тетрахлорид образует продукты присоеди­нения.

Трихлорид МоС1₃ получается в виде твердого красного вещества частичным восстановлением MoCl₅ водородом при 250°, а также про­пусканием смеси паров МоС1₅ с инертным газом над молибденом.

Трихлорид разлагается, не плавясь. Сублимирует в токе инертного газа. Устойчив в сухом воздухе при нормальной температуре, а при нагревании переходит в оксихлориды. При

нагревании в инертном газе разлагается наМоСІ₄ и комплексные нелетучие хлориды. Водой и водными растворами щелочей разлагается соответственно при нагревании и на холоду. С аммиаком образует комплексы. Окислителями окисляется до Н₂ МоО₄ . В соляной кислоте не растворяется. Растворяется в солянокислых растворах МоО₃ , образуя комплексы.

Бромиды.

Все бромиды получаются действием Вг₂ на Мо в среде СО. Так, черно-зеленые иглы тетрабромида получаются около 600°С при атмосферном давлении, тетрабромид – преимущественно при 350 – 500°С. При более низком давлении или несколько более высокой темпе­ратуре получается смесь бромидов, в том числе комплексных. Известны также красно-оранжевые кристаллы диоксибромида МоО₂ Вг₂ и желтые игольчатые кристаллы бромомолибденовой кислоты H₃ (MoO₃ Br₃ ).

Йодиды.