Курсовая работа: Молибден

5.3. С серой.

Сера не реагирует с молибденом до температуры 400 - 450°С, при более высокой температуре образуется дисульфид молибдена MoS₂ :

Сероводород реагирует с молибденом при высокой температуре, образуя MoS₂ .В парах хлоридов серы образуются сульфохлориды молибдена.

Непрямыми методами были получены сульфиды молибдена MoS₃ , Mo₂ S₅ , Mo₂ S₃ . Первые два диссоциируют при температурах выше 400°С.

Помимо этих простых сульфидов известны также и полисульфид Mo(S₂ )₂ ,тиомолибдаты Ме₂ MoS₄ . Высший сульфид MoS₃ образуется при пропускании сероводорода через растворы молибдатов щелочных металлов:

Дисульфид молибдена – важнейший минерал молибдена. Он образуется в земной коре в высотемпературных условиях. Имеет сложную слоистую гексагональную кристаллическую решетку. Пары воды окисляют при красном калении. Кислоты-окислители разлагают , переводя его в , неокисляющие кислоты не действуют на него. Сульфиды щелочных металлов и щелочи разлагают при сплавлении.

5.4. С азотом.

С азотом молибден не реагирует, азот незначительно растворяется в молибдене. Нитриды молибдена добыты другим путем.

При температуре 400 – 745°С порошок молибдена реагирует с аммиаком с получением нитридов молибдена: МоN, Mo₂ N, β-фаза, содержащая 28% азота. Во всех трех фазах были установлены определенные кристаллические структуры. В вакууме при нагревании они легко разлагаются.

Нитриды, как и карбид Мо₂ С и бориды, являются соединениями, в которых валентные соотношения не сохранены. Мо₃ Nи Mo₂ Nотносятся к так называемым фазам внедрения, в которых атом неметалла внедряется между атомами металла, при этом сохраняется кристаллическая структура последнего. МоNимеет более сложную структуру (8, ст. 181) и не может быть отнесен к фазам внедрения.

5.5. С углеродом.

Молибден с углеродом обра­зует два карбида: Мо₂ С и МоС. Это очень твердые, тяжелые, тугоплав­кие металлоподобные соединения. Они близки по свойствам к фазам внедрения, имеющим металлический характер (проводимость, внешний вид и т. п.), обусловливаемый особенностями их атомно-кристаллической структуры. Мо₂ С образуется при 2400°С. Это темно-серый порошок, получаемый обычно науглероживанием в твердой фазе смеси молибденового порошка и сажи при 1400- 1500°С. Может быть также получен науглероживанием накаленной молиб­деновой проволоки из газовой фазы или взаимодействием МоО₃ с СО и углеводородами. МоС плавится при 2650°. Карбиды молибдена, благодаря своей твердости и тугоплавкости, играют важную роль в инструментальной и других отраслях современной тех­ники.

Молибден образует с окисью углерода под высо­ким давлением гексакарбонил Мо(СО)₆ . Он диссоциирует при 150°С. Это ромбоэдрические белые кристаллы, возгоняющиеся при пониженном давлении и комнатной температуре, растворимые в эфире и бензоле. С органическими основаниями образует комплексы. При разложении Мо(СО)₆ в зависимости от условий образуется металлическое зеркало или порошок из мелких гранул молибдена.

5.6. С кислородом.

Литой и плотно спеченный слиток молибдена при нормальной и несколько повышенной температуре стоек к действию кислорода и воздуха. При нагревании до темно-красного каления поверхность металла быстро тускнеет и при 600°С молибден загорается выделяя дым – возгон МоО₃ . Налет окисла легко разрушается и при длительном нагревании происходит полное сгорание металла до МоО₃ .

Молибденовый порошок окисляется при более низкой температуре, а мелкодисперсный порошок молибдена может самовозгораться на воздухе или в токе кислорода.

6. Оксиды и гидроксиды данного химического элемента.

6.1. Запишите ряд оксидов данного химического элемента (прогноз по электронной формуле иковалентности).

Для молибдена были идентифицированы оксиды с химической формулой МоО₃ , и МоО₂ . Ковалентность молибдена в оксидах равна 3 и 2. Кроме того, получены оксиды промежуточного между МоО₃ и МоО₂ состава: Мо₈ О₂₃ , Мо₉ О₂₆ ,Мо₄ О₁₁ , Мо₁₇ О₄₇ . характер связи в оксидах в основном ионный, частично ковалентный.

МоО и Мо₂ О₃ не выделены в свободном состоянии, хотя ранее в литературе и упоминалось о их выделении (8, ст. 162). Рентгенографически идентифицирована фаза, содержащая кислород в количестве, соответствующему составу Мо₃ О. оксид МоО₂ более туго плавок и термодинамически устойчив чем оксид МоО₃ .

6.2. Прогнозируйте характер оксидов (основной, кислотный, амфотерный) по величине Э.О. и правилухимических свойств ряда оксидов.

Поскольку молибден относится к металлам, то его оксиды должны проявлять основные свойства. Но оксидыМоО₃ , и МоО₂ проявляют не основные свойства, а кислотные. Они дают ряд соединений общей формулой Н₂ МоО₄ и Н₂ МоО₃ . основные свойства проявляет оксид Мо₂ О₃ .

По химическим свойствам оксид проявляет тем более основные свойства, чем больше разница электроотрицательностей между элементом и кислородом. Электронегативность молибдена по Полингу равна 1,8 а кислорода 3,5. как видно разница электроотрицательностей элементов равна 3,5 – 1,8 = 1,7.

Основные свойства оксидов молибдена можно подтвердить их взаимодействием с растворами кислот и щелочей.

6.3. Запишите соответствующие гидроксиды (основания и кислоты). Определите принадлежность к сильнымили слабым электролитам.