Такие соединения по аналогии с нитрогенильными и карбонильными соединениями можно назвать оксигенильными. Оксигенильные соединения - хорошие передатчики кислорода и катализаторы; за счет активации О₂ являются хорошими окислителями уже при обычных условиях. Так, Pt[Р(С₆Н₅)₃]₄ поглощает кислород:

Pt[Р(С₆Н₅)₃]₄ + О₂ = Pt(O₂)[Р(С₆Н₅)₃]₂ + 2Р(С₆Н₅)₃

а образовавшийся Pt(O₂)[Р(С₆Н₅)₃]₂ является окислителем, например:

_{0 +2}

Pt(O₂)[Р(С₆Н₅)₃]₂ + 2NO₂ = Pt(NO₃)₂[Р(С₆Н₅)₃]₂

при гидролизе дает пероксид водорода.

Активация молекулярного кислорода за счет комплексообразования имеетбольшое биохимическое значение. Классическим примером является присоеди­нение кислорода к гемоглобину.

Соединения Pt (II)

Для Pt (II) типичны диамагнитные плоскоквадратные комплексы, что объясняется значительной величиной параметра расщеп­ления , как у любого d-элемента 5-го и 6-го периодов.

При большом значении  в октаэдрическом комплексе два элект­рона оказываются на сильно разрыхляющих молекулярных ^*_d-орбиталях. Поэтому энергетически выгодней становится потеря этих электро­нов и переход Pt (II) в степень окисления +4 либо перерож­дение октаэдрического комплекса в плоскоквадратный. Распределение восьми электронов на орбиталях плоскоквадратного комплекса оказы­вается энергетически выгоднее, чем на молекулярных орбиталях окта­эдрического комплекса. Сосредоточение восьми электронов на четырех молекулярных орбиталях определяет диамагнетизм комплексов плоскоквадратного строения.

Соединения Pt (II) интенсивно окрашены. Структурной единицей соединений Pt (II) является квадрат. Так, в кристаллах PtO (рис. 1) атомы Pt окружены четырьмя атома­ми кислорода по вершинам четырехугольника. Эти квадраты соединены сторо­нами в цепи, которые перекрещиваются под углом 90°. Аналогично построены кристаллы PtS.

Рис. 1. Структура PtO и PtS

Дихлорид платины имеет совершенно другое строение. Красно-черные кристаллы PtCl₂ состоят из октаэдрических кластерных группировок Pt₆Cl₁₂.

Хлориды платины могут быть получены прямым синтезом:

Pt + Cl₂ = PtCl₂ (t = 500 ⁰C)

Pt + 2Cl₂ = PtCl₄ (t = 250 ⁰C)

Дихлорид PtCl₂ можно получить и диссоциацией PtCl₄, а также нагреванием платинохлористоводородной кислоты:

(Н₃О)2РtCl₆*nH₂O = PtCl₂ + НС1 + (n + 2)Н₂О + Cl₂ (t > 300 ⁰C)

Генетическую связь безводных хлоридов платины передает следу­ющая схема:

_{370 C 475 C 581 C 583 C}

PtCl₄  РtC1₃  PtCl₂  PtCl  Pt

Обращает на себя внимание очень малая величина температур­ного интервала, разделяющего области существования хлоридов пла­тины различного состава. Это одно из специфических свойств соеди­нений Pt, имеющих в своей основе высококовалентную кинетически инертную химическую связь.

Оксиды и гидроксиды Pt (II) черного цвета, в воде не растворяются; PtO устойчив также по отношению к кислотам. PtS в кислотах не раство­ряется.

Из катионных комплексов Pt (II) очень устойчивы и легко образуются амминокомплексы [Pt(NH₃)₄]²⁺

PtCl₂ + 4NH₃ = [Pt(NH₃)₄]Cl₂

Известно также большое число производных катионных комплексов Pt (II) с органическими лигандами. Еще более устойчивы тетрацианидоплатинат (II) [Pt(CN)₄]^2--иoны (для последнего ₄=1*10⁴¹). Известен также H₂[Pt(CN)₄]*3H₂O; в водных растворах —это двухосновная сильная кислота (называемая платиносинеродистой).

Платинаты (II) очень много­образны и устойчивы. Например, комплексные галогенйды Pt (II) характеризуются следующими константами устойчивости:

Ион ............. [PtCl₄]^2- [PtBr₄]^2- [PtI₄]^2-

lg .............. 16,0 20,5 -30

Рис 2. Структура K₂[PtCl₄]