Получают ее выпариванием растворов продуктов взаимодейст­вия PtCl₄ с соляной кислотой или растворения платины в царской водке.

3Pt + 18HCl + 4HNO₃ = 3H2[PtCl₆] + 4NO + 8H₂O

Исходя из Н₂[РtС1₆] можно перейти практически к любому другому соединению платины. Уже приведены реакции получения из Н₂[РtС1₆] таких веществ, как PtCl₄, PtCI₂, металлической платины и др. Интересный процесс протекает при кипячении раствора Н₂[РtС1₆] со щелочью. При этом образуется гексагидроксоплатинат щелочного металла:

Н₂[РtС1₆] + 8КОН = K₂[Pt(OH)₆] + 6КС1 + 2Н₂O

Затем подкислением раствора K₂[Pt(OH)₆] минеральной кисло­той можно получить белый осадок гексагидроксоплатиновой кислоты:

[Pt(OH)e]^2- + 2Н⁺ = H₂[Pt(OH)₆]

В этом соединении соседствуют протоны и ионы гидроксила, но реакции нейтрализации не происходит — настолько прочно связывает Pt(IV) лиганды — ионы ОН^-, находящиеся во внутренней координа­ционной сфере. Здесь важнее всего не термодинамическая, а кинети­ческая устойчивость соединений платины.

Аммонийную соль (NH₄)₂PtCl₆ используют для выделения плати­ны из растворов при ее переработке, поскольку дальнейший термолиз этой соли приводит к получению металлической платины (в виде мелкодисперсного черного порошка с сильно развитой поверхностью — так называемой платиновой черни):

(NH₄)₂PtCl₆ = Pt + 2Cl₂ + 2NH₄Cl

Помимо [PtX₆]^2- (X = Cl^-, Br^-, I^-, CN^-, NCS^-, ОН^-) известны много­численные анионные комплексы с разнородными лигандами, напри­мер, ряда: М₂[Рt(ОН)₆], M₂[Рt(ОН)₅С1], M₂[Pt(OH)₄Cl₂], М₂[Рt(ОН)₃С1₃], M₂[Pt(OH)₂Cl₄], M₂[Pt(OH)Cl₅], М₂[РtC1₆]. Некоторые из платинат (IV)-комплексов этого ряда могут быть получены при гидролизе PtCl₄:

PtCl₄ + 2НОН = H₂[Pt(OH)₂Cl₄]

или действием щелочей на хлороплатинаты (IV):

Na₂[PtCl₆] + 6NaOH = Na₂[Pt(OH)₆] + 6NaCl

О разнообразии комплексов Pt (IV) можно судить также по следующему ряду производных: [Рt(NН₃)₆]С1₄, [Pt(NH₃)₅Cl]Cl₃, [Pt(NH₃)₄Cl₂]Cl₂, [Рt(NH₃)₃С1₃]С1, [Рt(NН₃)₂С1₄], K[Pt(NH₃)Cl₅], К₂[РtС1₆].

Характер координации хлорид-иона в этих соединениях можно легко установить химическим путем. Так, при взаимодействии растворов [Рt(NН₃)₆]Сl₄ и AgNO₃ осаждаются 4 моль AgCl в расчете на 1 моль Pt. Из растворов [Рt(NН₃)₅С1]С1₃ и [Рt(NН₃)₄С1₂]С1₂ выделяются соответственно 3 и 2 моль AgCl, а из раствора [Рt(NН₃)₂С1₄] хлорид серебра осаждается только в результате долгого стояния раствора при нагревании. В соответствии с харак­тером ионизации меняется и электрическая проводимость растворов. Понятно, что при одинаковой молярной концентрации максимальной электрической проводимостью обладает раствор [Pt(NH₃)₆]Cl₄, минимальной — раствор [Pt(NH₃)₂Cl₄] (рис. 3).

Для соединений состава [Pt(NH₃)₄Cl₂]Cl₂ и [Pt(NH₃)₂Cl₄] характерна геометрическая изомерия: цuc-[Pt(NH₃)₂Cl₄] имеет оранжевую, а транс-[Pt(NH₃)₂Cl₄] — желтую окраску. Расположение транс-комплексов [Pt(NH₃)₂Cl₄] в кристалле показано на рис. 4.

Рис. 3. Молярная электрическая проводи­мость соединений Pt (IV) в зависимости от их состава

Р и с. 4. Строение крис­талла [Pt(NH3)2Cl4]

Соединения Pt (VI)

Все изученные окислы платины термически неустойчивы, но оче­видно, что чем выше проявляемая платиной в окислах степень окисле­ния, тем сильнее выражен кислотный характер окисла. Так, при элект­ролизе щелочных растворов с использованием Pt-электродов на ано­де получается трехокись РtO₃, которая с КОН дает платинат состава К₂О*ЗPtO₃, что доказывает способность платины (VI) проявлять кис­лотные свойства.

Платина, подобно ряду других 5d-элементов, образует гексафторид PtF₆. Это летучее кристаллическое вещество (т. пл. 61° С, т. кип. 69° С) темно-красного цвета, получают его сжиганием платины во фторе.

Pt⁴⁺ + 4F^- = PtF₄ , PtF₄ + F₂ = PtF₆ .

Изучение свойств гексафторида платины — летучего вещества, образующего красно-коричневые пары, — привело к важным послед­ствиям в развитии неорганической химии. В 1960 г. Бартлетту, рабо­тавшему в Ванкувере (Канада), удалось показать, что PtF₆ может от­щеплять фтор с образованием пентафторида, который затем диспропорционирует:

PtF₆ = PtF₅ + 0,5F₂, 2PtF5 = PtF₆+PtF₄.

Побочным результатом этих опытов было обнаружение на стен­ках реакционного сосуда коричневого налета, оказавшегося оксигенильным производным шестифтористой платины:

PtF₆ + O₂ = [O₂]⁺[PtF₆]^-

Образование этого соединения доказывало, что PtF₆ является сильнейшим окислителем, способным оторвать электрон от молеку­лярного кислорода. Это наблюдение затем привело Бартлетта к мыс­ли о возможности окислить шестифтористой платиной атомарный ксе­нон, что положило начало химии фторидных и кислородных соедине­ний инертных газов.

Важно отметить, что PtF₆ — сильнейший окислитель, по-видимо­му превосходящий по окислительному действию молекулярный фтор. Устойчивость гексафторидов уменьшается в ряду WF₆ > ReF₆ > OsF₆ > IrF₆ > PtF₆ >. Особо неустойчивый PtF₆ относится к числу наиболее сильных окислителей (сродство к электрону 7 эВ), является фторирующим агентом. Так, он легко фторирует ВгF₃ до BrF₅, бурно реагирует с металлическим ураном, образуя UF6. Это можно объяснить тем, что связь Pt—F в PtF₆ менее прочна, чем связь F—F в f₂. Это делает PtFe источником атомарного фтора — вероятно, самого сильного из существующих химических окислителей действующих при более мягких условиях (при более низкой темпера­туре), чем fs и многие другие фторокислители.