Реферат: Твердофазный синтез перрената калия (WinWord97/2000)

K₃ ReO₅

мезо-перренаты

ReF₇

Окисл.-восст.

Св-ва

? ? Слабо выраженные окислительные свойства

2.2.1 Оксиды рения.

2.2.1.1 Re₂ O₈

Пероксид рения белый. Получается при сгорании Re в быстром токе кислорода при 150^о С. Неустойчив и расплывается на воздухе. Поскольку высшая валентность Re равна 7, то Re₂ O₈ cуществует в виде

O O

O=Re-O-O-Re=O

O O

Re₂ O₈ + 2 H₂ O = 2 HReO₄ + H₂ O₂

Re₂ O₈ + 8 H₂ S = Re₂ S₇ + S + 8 H₂ O

2 Re₂ O₈ = 2 Re₂ O₇ + O₂

Плотность 8.4 ^г /_см ³

Т_пл 150-155 ^о С [7]

Давление паров Re₂ O₈ [1]

T, o C	100	120	140	160	180	200	220
P, мм рт.ст.	6.6	11.7	18.7	25.6	31.8	39.2	46.6

2.2.1.2 Re₂ O₇

Желтые кристаллы. Высший и наиболее устойчивый окисид рения, получается при обработке металлического рения избытком кислорода при температуре выше 150^о С. Другие методы получения заключаются в испарении перрениевой кислоты в вакууме и действии кислорода при повышенных температурах на низшие окислы и сульфиды рения. [11]

4 Re + 7 O₂ = 2 Re₂ O₇

ReO_x + y O₂ = Re₂ O₇ [7]

Re₂ O₇ хорошо растворяется в воде с образованием перрениевой кислоты (очень гигроскопичен). Восстанавливается до низших окислов рения при действии CO и SO₂ при повышенных температурах. Водород восстанавливает его до ReO₂ при 300^o C и до металла при 800^о С. Re₂ O₇ реагирует также с сухим H₂ S с образованием Re₂ S₇ .

Упругость паров Re₂ O₇ зависит от температуры следующим образом:

t, o C	230	250	265	280	295	300	310	325	340	360
p, мм.рт.ст.	3.0	10.9	26.5	61.2	135	160	210	312	449	711

Re₂ O₇ имеет орторомбическую решетку с параметрами а=15.25А, b=5.48А, с=12.5А. Атом рения обладает координацией двух видов : почти правильной тетраэдрической ( межатомные расстояния Re-O 1.68-1.80 А ) и существенно искаженной октаэдрической ( межатомные расстояния Re-O 1.65-2.16 А ), причем структура построена из равных количеств октаэдров и тетраэдров. Структура хорошо объясняет механизм испарения Re₂ O₇ с образованием в газовой фазе молекул Re₂ O₇ с тетраэдрической координацией рения и общим строением молекулы O₃ ReOReO₃ , а также механизм гидролиза с образованием молекул Re₂ O₇ (H₂ O)₂ , построенных из соединенных вершинами ReO₄ и октаэдра ReO₄ (H₂ O)₂ .

Растворяется в этиловом спирте, ацетоне. Не растворяется в четыреххлористом углероде и абсолютном эфире. Плотность 6.2 г/см³ . Температура плавления 304^о С. Температура кипения 355^о С. Очень летуч.На этом свойстве основано выделение Re из промышленного сырья, а также ряд методов отделения рения от сопутствующих элементов дистилляцией. [11]

2.2.1.3 ReO₃

Может быть получен при неполном сгорании в воздухе металлического рения или других его соединений, например сульфидов, а также может присутствовать в неустойчивых промежуточных продуктах рениевой кислоты и семиокиси рения. Впервые триоксид рения была получена при нагревании смеси окисида рения (VII) и мелко раздробленного рения без воздуха при 200-250^o C.

3 Re₂ O₇ + Re = 7 ReO₃

Можно получать оксид рения (VI) также путем взаимодействия оксида рения (VII) и оксида рения (IV).

Re₂ O₇ + ReO₂ = 3 ReO₃

Оксид представляет собой красное мелкокристаллиеское вещество с металлическим блеском. Окраска его во многом зависит от метода получения, известна, например, синяя разновидность триоксида рения. [1]