Реферат: Твердофазный синтез перрената калия (WinWord97/2000)

Re₂ O₇ + CO = CO₂ + 2 ReO₃

Промежуточно возникающая при этом синяя окраска обусловлена, вероятно, образованием нестойкого смешанного оксида типа Re₂ O₇ *ReO₃ ( т.е. ReO₂ (ReO₄ )₂ ). [13]

Триоксид рения образуется при действии на Re₂ O₇ диоксана. При нагревании до 145^о С комплекс состава Re₂ O₇ *3C₄ H₈ O разлагается на ReO₃ и летучий продукт.

Плотность 6.9 г/см³ .

При нагревании в вакууме до 400^о С разлагается на оксиды рения (VII) и (IV)

3 ReO₃ = Re₂ O₇ + ReO₂

На воздухе ReO₃ устойчив до 110^о С , при повышенной температуре окисляется до Re₂ O₇ . Триоксид рения довольно устойчив в воде, в разбавленных растворах кислот и щелочей. Водород восстанавливает ReO₃ до металла. При сплавлении с Na₂ O получаются перренат и ренит :

2 Na₂ O + 3 ReO₃ = 2 NaReO₄ + Na₂ ReO₃ [11]

При действии ReO₃ на горячий раствор NaOH происходит диспропорционирование на NaReO₄ и ReO₂ . [13]

Из раствора йодистого калия триоксид выделяет иод, хлористым оловом он восстанавливается до черного вещества неопределенного состава.

Давление паров триоксида рения [1]

T, o C	325	350	375	400	420
P, мм рт.ст.	0,0009	0,0050	0,0234	0,098	0,288

2.2.1.4 Re₂ O₅

Оксид рения (V) получен при действии на раствор Re (VII) в конц. H₂ SO₄ сульфата двухвалентного железа. При высоких концентрациях рения наблюдалось выпадение темно-синего осадка, отвечающего формуле Re₂ O₅ . Оксид рения (V) был получен также электрохимическим восстановлением перрената в кислом растворе. [11]

Ранее предполагалось, что при восстановлении оксида рения (VII) металлическим рением образуется оксид рения (V) пурпурно-красного цвета : [1]

4 Re + 5 Re₂ O₇ = 7 Re₂ O₅ [7]

Однако в результате последующих работ было установлено, что восстановление протекает до шестивалентной формы.

Соединения пятивалентного рения менее устойчивы в водных растворах, чем соединения рения других валентностей. По реакции разложения

3 Re⁵⁺ = Re⁷⁺ + 2 Re⁴⁺

окислительно-восстановительный потенциал Re⁷⁺ /Re⁵⁺ несомненно ниже, чем потенциал Re⁵⁺ /Re⁴⁺ . Этому разложению способствует также малая растворимость оксида рения (IV). [1]

2.2.1.5 ReO₂

Оксид рения (IV) может быть получен несколькими способами.

1. Восстановлением высших оксидов в атмосфере водорода.

2. Упариванием рениевой кислоты с гидразином.

3. Гидролизом хлорренатов (например, калия) по реакции

K₂ ReCl₆ + 2 H₂ O = ReO₂ + 2 KCl + 4 HCl

4. Разложением в воде комплексных соединений пятивалентного рения.

5. Длительным нагреванием рения с оксидом рения (VII) при 600-650^о С

3 Re + 2 Re₂ O₇ = 7 ReO₂

6. Нагреванием ReO₃ по уравнению

4 ReO₃ = 2 ReO₂ + Re₂ O₇ + 0.5 O₂

7. Восстановлением растворов рениевой кислоты и ее солей с солянокислой среде ртутью, цинком, йодидом калия или хлоридами олова, хрома и ванадия.