9. Разложением перрената аммонияпри 600^о С в инертной среде

2 NH₄ ReO₄ = N₂ + 4 H₂ O + 2 ReO₂ [12]

10. Гидролизом комплексных соединений пятивалентного рения :

3 H₂ ReOCl₅ + 5 H₂ O = 2 ReO₂ + HReO₄ + 15 HCl [11]

При получении ReO₂ из растворов обычно образуется гидратированный оксид рения (IV)ReO₂ *2H₂ O – порошок темно-коричневого цвета, который темнеет в процессе обезвоживания. При нагревании до 650^о С под вакуумом оксид рения (IV) полностью обезвоживается.

Безводный оксид рения (IV) – темно-бурое, почти черное твердое вещество, принимающее иногда синеватый оттенок, обладает способностью поглощать газы. Плотность – 11.4 ^г /_см ³ . Он проявляет лишь слабые парамагнитные свойства, в то время как оксид марганца (IV) сильно парамагнитен.

Помимо оксида рения (IV), относящегося к типу МоО₂ , был получен ромбический (a=4,810 A, b=5,643 A, c=4,601 A [11]) ReO₂ желтого цвета нагреванием перрената аммония при высоких температурах или длительной ( в течении нескольких недель ) выдержкой смеси рения и оксида рения (VII) в вакууме при 1050^о С.

При сплавлении со щелочами на воздухе конечными продуктами являются перренаты :

4 ReO₂ + 4 KOH + 3 O₂ = 4 KReO₂ + 2 H₂ O

При сплавлении в вакууме образуются ренаты и рениты :

ReO₂ + 2 NaOH = Na₂ ReO₃ + 2 H₂ O

В случае избытка щелочи при сплавлении получаются также и гипорениты, например Na₃ ReO₄ , которые не устойчивы во влажном воздухе. [1]

При взаимодействии с азотной кислотой, перекисью водорода, с хлорной и бромной водой ReO₂ легко окисляется до рениевой кислоты. При растворении ReO₂ в конц. HCl образуется гексахлороренат-ион [ReCl₆ ]^2- . [11]

Давление паров оксида рения (IV) [1]

2.2.1.6 Re₂ O₃

Нейтрализуя холодный кислый раствор ReCl₃ щелочью в отсутствие кислорода воздуха и других окислителей, удается выделить черный осадок гидрокисда трехвалентного рения – Re₂ O₃ *xH₂ O. Осадок этот растворим в горячей концентрированной HCl ( или HBr ) , а на воздухе легко окисляется до HReO₄ . [13]

2.2.1.7 ReO

Оксид рения (II) был получен восстановлением рениевой кислоты кадмием в разбавленной соляной кислоте под вакуумом. Полученное твердое аморфное вещество отвечало формуле ReO*H₂ O, оно трудно поддается дегидратации. На воздухе этот оксид не взаимодействует с соляной кислотой и основаниями, медленно окисляется кислородом воздуха, но легко растворяется в азотной кислоте и бромной воде. [1]

2.2.1.8 Re₂ O

Монооксид рения получают восстановлением рениевой кислоты в разбавленной соляной кислоте ( 0.2 н ) в вакууме; в качестве восстановителя применялся цинк. Полученный черный осадок растворим в азотной кислоте и в бромной воде, но щелочной раствор хромата и окисное сернокислое железо действуют на него с трудом. Осадок содержит лишь следы цинка и хлора и его состав отвечает формуле Re₂ O*2H₂ O.[1] На воздухе этот окисел быстро окисляется. [11]

2.2.2 Соли рения.

Имеется указания на существование целого ряда солей :

Перренаты Me₂ O*Re₂ O₇ или MeReO₄ (в основном бесцветные или белые)

Мезоперренаты 3Me₂ O*Re₂ O₇ или Me₃ ReO₅ (от желтых до красных)

Ортоперренаты 5Me₂ O*Re₂ O₇ или Me₅ ReO₆

Ренаты Me₂ O*ReO₃ или Me₂ ReO₄ (зеленые)

Гипоренаты Me₂ O*Re₂ O₅ или MeReO₃ (желтые)

Рениты Me₂ O*ReO₂ или Me₂ ReO₃ (коричневые) [1]

2.2.2.1 Рениты

Рениты образуются в отсутствие воздуха при сплавлении ReO₂ с гидроксидами или оксидами щелочных металлов :

ReO₂ + 2 NaOH = Na₂ ReO₃ + H₂ O

Рениты представляют собой диамагнитные черно-коричневые мелкие кристаллы, плохо растворимые в воде. Рениты превращаются в ReO₂ *nH₂ O под действием разбавленных кислот в присутствии воздуха и окисляются до гипоренатов Me^I ReO₃ , метаперренатов Me^I ReO₄ или мезоперренатов Me₃ ^I ReO₅ под действием воздуха, перекиси водорода или азотной кислоты.

2.2.2.2 Гипоренаты

Гипоренаты мало устойчивы, их получают сплавлением смеси стехиометрически необходимых количеств ReO₂ и Me^I ReO₄ с избытком щелочи без доступа воздуха. [10] Длительным нагреванием при 700^о С смеси NaOH, ReO₂ и NaReO₄ был получен гипоренат натрия вероятного состава NaReO₃ . Эта бледно-желтая соль легко разлагается водой на производные четырех- и семивалентного рения. Был получен также Cd₂ Re₂ O₇ . [13]

2.2.2.3 Ренаты

Ренатылегко подвергаются диспропорционированию, подобно манганатам