Учебное пособие: Кинетика химических и электрохимических процессов
H+ │Pt, H2 ; H+ + e =½ H2 ; n = 1; a Ox = a H ++ ; a Red = = ;
φ = φ .(2.5)
2. Электроды 2-го рода, обратимые по аниону, представляют собой металл, покрытый труднорастворимой солью этого метал-ла, который находится в равновесии с раствором, содержащим соответствующий анион: AgCl + e = Ag + Cl- ; n =1; a Ox = a AgCl = 1; a Red = a Cl -;
φ = φ; (2.6)
φ0 2 =φ,(2.7)
где j ― стандартный потенциал серебряного электрода, обратимого по катиону; ПРAgCl ― произведение растворимости хлорида серебра. К электродам 2-го рода относятся:
а) газовый электрод:
½ Cl2 + e = Cl- ; n = 1; a Ox = ; a Red = ;
φ = φ. (2.8)
б) каломельный электрод Cl- │Hg2 Cl2 , на котором идет электродная реакция HgCl2 + 2e = Hg+ + 2Cl- ;
φ φ.
в) хлорсеребряный электрод Cl- │AgCl, Ag, на котором идет электродная реакция AgCl + e = Ag+ + Cl- ;
φφ.
Окислительно-восстановительные электроды (редокси – электроды) представляют собой инертный металл, опущенный в раствор, содержащий окисленную и восстановленную формы. Уравнение Нернста для данных электродов имеет вид:
φ Red = φ, (2.9)
где а Ох (а О ) ― активность окисленного иона; a Red (a В ) - активность восстановленного иона. Они делятся:
а) на простые: Fe3+ + e = Fe2+ ; n = 1; a Red = ; a Ox = ;
φ = φ; (2.10)
; n = 1; ; ;
φ = φ ;(2.11)
б) на сложные:
;
φ = φ. (2.12)
Хингидронный электрод: C6 H4 O2 (хинон) + 2H+ + 2e = = C6 H4 (OH)2 (гидрохинон);
n = 2, a Red = a гх = 1; а Ох = а х = 1;
φ = φ + φ. (2.13)
Связь константы равновесия химической реакции и стандартных электродных потенциалов выражается соотноше-нием
(φ0 2 – φ0 1 ). n /0,0592 (Т = 298 К). (2.14)
Для концентрационных цепей уравнение Нернста (при отсутствии диффузионного потенциала) для электродов типа