H₂ NCHCOOH

ï

H₂ C

NH

382 1,14 Пролин Pro(P)

H₂ C CH₂

ïï

H₂ C CHCOOH

NH

299 16,2 Оксипролин Opr

HOHC CH₂

ïï

H₂ C CHCOOH

NH

270 36,1 Гистидин His(H)

NH₂ CHCOOH

ï

H₂ C ―C ―― CH

ïï

N NH

CH

277 4,3

Синтезы , , - аминокислот.

- аминокислоты получают галогенированием карбоновых кислот или эфиров в -положение с последующей заменой галогена на аминогруппу при обработке амином, аммиаком или фталимидом калия (по Габриэлю).

CℓCH2 ―C―OH + NH3 → CℓCH2 ―C―O- + NH4 Cℓ ║ ║ OO -аминоуксусная кислота

По Штрекеру – Зелинскому - аминокислоты получают из альдегидов:

RCHO + NaCN + NH4 Cℓ → RCH(NH2 )CN → RCH(NH2 )CONH2 → RCH(NH2 )COOH

Этот метод позволяет также получать нитрилы и амиды соответствующих - аминокислот. По сходному механизму протекает образование - аминофосфоновых кислот по реакции Кабачника- Филдса, например:

RCHO + NH3 + (C2 H5 O)2 PHO → RCH(NH2 )P(O)(OC2 H5 )2

В этой реакции вместо альдегидов могут быть использованы кетоны, а вместо диалкилфосфитов- диалкилтиофосфиты, кислые эфиры алкилфосфонистых кислот RP(OH)OR и диарилфосфиноксиды Ar₂ HPO.

Альдегиды и кетоны или их более активные производные – кетали служат для синтеза - аминокислот с увеличением числа углеродных атомов на две единицы. Для этого их конденсируют с циклическими производными аминоуксусной кислоты – азалактонами, гидантоинами, тиогидантоинами, 2,5-пиперазиндионами или с её медными или кобальтовыми хелатами, например:

Удобные предшественники - аминокислот - аминомалоновый эфир и нитроуксусный эфир. К их - углеродным атомам можно предварительно ввести желаемые радикалы методами алкилирования или конденсации. - кетокислоты превращают в - аминокислоты гидрированием в присутствии NH₃ или гидрированием их оксимов, гидразонов и фенилгидразонов.

Можно получать - аминокислоты также непосредственно из - кетонокислот, действуя на них аммиаком и водородом над никелевым катализатором:

Некоторые L-- аминокислоты ввиду сложности синтеза и разделения оптических изомеров получают микробиологическим способом (лизин, триптофан, треонин) или выделяют из гидролизатов природных белковых продуктов (пролин, цистин, аргинин, гистидин).

- аминосульфоновые кислоты получают при обработке аммиаком продуктов присоединения NaHSO₃ к альдегидам:

RCHO + NaHSO₃ ® RCH(OH)SO₃ Na ® RCH(NH₂ )SO₃ Na

CH2 =CH-C-OH + NH3 ® H2 N-CH2 -C=O- ║ ║ O O

- ???????????? ??????????? ?????????????? NH₃ ??? ?????? ? , - ???????????? ????????:

В.М.Родионов предложил метод, в котором совмещаются в одной операции получение , -непредельной кислоты конденсацией альдегида с малоновой кислотой и присоединение аммиака:

―CO2