Реферат: Квантово-химические правила отбора элементарных стадий
2 эл
2 эл
C2 H4
L
2 эл
2 эл
H2
L
2 эл
2 эл
LX
3 эл
4 эл
h3 –C3 H5
LX
3 эл
4 эл
h3 –C5 H5
L2 X
5 эл
6 эл
h3 –C6 H6
L3
6 эл
6 эл
В координационной химии достаточно много исключений из правила 18 электронной оболочки (в основном, в случае металлоорганических комплексов): Ni(C5 H5 )2 – 20 электронов, W(CH3 )6 – 12 электронов. Тем не менее обобщение большого экспериментального материала позволило Толмену сформулировать следующее правило:
интермедиаты, образующиеся в реакциях комплексных и металлоорганических соединений, обычно имеют 18- или 16-электронные оболочки. Именно такие интермедиаты существуют в заметных количествах.
Таким образом, в стадиях с участием d -металлов, которые рассматриваются как элементарные, число валентных электронов должно меняться на 2 единицы (18®16®18 и т.д.). Комплексы, имеющие в валентной оболочке 16 электронов, естественно, более реакционноспособны в реакциях замещения лигандов, поскольку в этом случае возможен ассоциативный механизм замещения: