Реферат: Квантово-химические правила отбора элементарных стадий
- молекулярность прямой и обратной реакций меньше или равна 2 (m £ 2);
- число рвущихся связей не отличается от числа образующихся более, чем на 1 (правило компенсации связей |Dq | £ 1);
- занятые граничные орбитали реагентов коррелируют по симметрии с занятыми граничными орбиталями продуктов (граничные орбитали донора и акцептора имеют одинаковую симметрию);
- топология перераспределения связей (топологическая структура переходного состояния) является линейной или циклической.
Принцип наименьшего движения можно рассматривать как дополнительное правило самого общего характера.
Вопросы для самоконтроля
1) Назвать основные законы, правила и принципы в теории элементарных стадий.
2) Перечислить правила отбора ЭС.
3) Рассчитать число электронов в валентной оболочке металла в соединениях: K2 ReH9 , Mn2 (CO)10 , (h3 –C3 H5 )NiCl(PR3 )2 , Na2 PtCl6 , OsO4 , NºOsCl3 ,
(h6 –C6 H6 )2 Cr, HNiL4 + , K4 Pd(CN)4 .
4) Определить, может ли реакция
быть элементарной стадией.
5) Определить, какая из двух реакций пойдет быстрее и во сколько раз (298К):
∆H1 0 = – 48.1 кДж/моль
∆H2 0 = –36.3 кДж/моль
Литература для углубленного изучения
1. Гаммет Л., Основы физической органической химии, М., Мир, 1972.
2. Денисов Е.Т., Саркисов О.М., Лихтенштейн Г.И., Химическая кинетика, М., Химия, 2000, 566 с.
3. Хоффман Р., Механизмы химических реакций, М., Химия, 1979.
4. Клопман Г., Общая теория возмущений и ее применение к химической реакционной способности, в кн.: “Реакционная способность и пути реакций”, под. ред. Клопмана Г., М., Мир, 1977, с. 64.
5. Вудворд Р., Хоффман Р., Сохранение орбитальной симметрии, М., Мир, 1971.
6. Temkin O.N., Zeigarnik A.V., Bonchev D.G. Chemical Reaction Networks. A Graph-Theoretical Approach. CRC Press, Boca Raton, 1996, 286 p.