Учебное пособие: Основы термодинамики
Изменение одного из свойств системы вызывает изменение, по крайней мере, еще одного свойства, т.е. имеется функциональная зависимость термодинамических параметров, которая носит название уравнения состояния .
Уравнение φ(p,v,T) = 0 является уравнением состояния чистого вещества , если 1) отсутствуют электрические и магнитные поля,
2) эн. гравитации и поверхности можно пренебречь,
3) v – раномерно заполнен объем,
4) во всех частях системы давление и температура постоянны.
pV = nRT – частный случай. Уравнение состояния различных систем термодинамика берется в готовом виде.
Глава 2. Температура. I закон термодинамики .
2.1. Температура.
Введем следующие два постулата:
1) изолированная система с течением времени всегда приходит в состояние равновесия и никогда самопроизвольно из него выйти не может;
2) если две системы порознь находятся в равновесии с третьей, то они находятся и в равновесии между собой.
Возьмем две равновесные изолированные системы и дадим им возможность взаимодействовать друг с другом путем теплообмена. Очевидно, возможны два варианта: либо равновесное состояние обеих систем не нарушится, либо нарушится, но стечением времени эта двойная система (в целом изолированная) придет в новое состояние равновесия (постулат 1 ). Отсюда можно сделать вывод, что существует некоторый параметр, который может указать нарушается ли равновесное состояние систем при тепловом контакте друг с другом или нет. Этот параметр называется температурой .
Итак: любая термодинамическая система обладает функцией состояния – температурой. Равенство температур во всех точках есть условие теплового равновесия двух систем или двух частей одной и той же системы.
Очевидно, во-первых, чтобы узнать одинаковы ли температуры двух систем, совершенно необязательно их приводить в тепловой контакт друг с другом, можно, согласно постулату 2 , их привести в тепловой контакт с некоей третьей системой, которую мы обычно называем термометром.
Во-вторых, мы совершенно условно принимаем, что температура той системы выше, которая при тепловом контакте уменьшает свою энергию.
В-третьих, единицей измерения температуры является кельвин, который обозначается буквой К . Международным соглашением приняты следующие величины температур основных и вспомогательных реперных точек:
МПТШ – 68 (ред. 1975 г.)
Ратм Т,К t , 0 C
Н2 тройная точка 6,939·10-2 13,81 -259,34
Ne кипение 1 27,102 -246,048
О2 тройная точка 1,54·10-3 54,361 -218,789
кипение 1 90,188 -182,962
Ar тройная точка 0,680 83,798 -189,352
Н2 О тройная точка 6,03·10-3 273,16 0,01
Н2 О кипение 1 373,15 100
Sn плавление 1 505,1181 231,9681
Zn плавление 1 692,73 419,58
Ag плавление 1 1235,08 961,43
Au плавление 1 1337,58 1064,43
вторичные реперные точки (ред. 1975 г.)
Ne тройная 0,4283 24,561 -248,589
N 2 тройная 0,1236 63,146 -210,004
N 2 кипение 1 77,344 -195,806