Учебное пособие: Основы термодинамики
Исключение: для фосфора – белый фосфор
Теплоты образования химических соединений обычно вычисляются по экспериментальным теплотам соответствующих химических реакций, например, для I 2 O 5 :
?
1. 
2. 
3. 
4. 
5. 
6. 
7. 
8. 
9. 
По закону Гесса: 
Теплоты образования химических соединений приводятся в справочниках физико-химических величин и для вычисления теплового эффекта химических реакций необходимо из суммы теплот образования продуктов реакции вычесть сумму теплот образования исходных веществ: 
Заметим, что в дальнейшем изложении мы введем еще ряд функций состояния и для них закон Гесса также справедлив.
3.6. Зависимость теплового эффекта химической реакции от температуры.
Если Hi мольная энтальпия химического соединения, то 
. Очевидно, что для некоторой химической реакции 
и 
.
Дифференцирование по температуре, разделение переменных и интегрирование в интервале от Т1 до Т2 дают (р = const ):
и 
уравнение Кирхгоффа
Аналогично для ΔU и Cv .
Глава 4. Второй закон.
4.1. Определение.
Каждая термодинамическая система обладает функцией состояния -энтропией. Энтропия процесса вычисляется следующим образом. Система переводится из начального состояния в соответствующее конечное состояние через последовательность состояний равновесия, вычисляются все подводимые при этом к системе порции тепла dQ , делятся каждая на соответствующую ей абсолютную температуру Т источника теплоты и все полученные таким образом значения суммируются: 
и 
.
При реальных (неидеальных) процессах энтропия замкнутой (изолированной) системы возрастает 
, т.е. 
.
Энтропия – способность к превращению (Клаузиус)
По I закону 
и для идеального газа
и 
.
, т.е. для идеального газа 
обладает свойствами полного дифференциала, т.е. S есть функция состояния.
| Распространение на все системы и есть II закон |