Дипломная работа: Качественный анализ (кислотно-основная классификация)
1. Реакция олова (IV), с щелочами:
Sn4+ + 4 ОН- = Sn(ОН)4 (белый)
Осадок растворяется в избытке р-ра щелочи с образованием гидрокомплексов.
Sn(ОН)4 + 2 ОН- =[Sn(ОН)6 ]2-
2. Реакция с сульфид ионами: Н2 [SnCl6 ] + 2Н2 S = SnS2 (желтый) + 6 НCl
Выпадает желтый осадок сульфида олова (IV), который в отличие от сульфида олова (II), растворяется в избытке(NH4 )2 S или Nа2 S с образованием тиосолей.
SnS2 + (NH4 )2 S = (NH4 )2 SnS3 .
3. Реакция восстановления олова (IV) до олова (II):
[SnCl6 ]2 -+ Fe -> [SnCl4 ]2- +Fe2+ + 2 Cl-.
Олово (II). полученное после восстановления олова (IV), открывают реакциями с солями висмута (III), с хлоридом ртути (II).
Другие реакции олова (IV).
С рядом органических реагентов олово (IV) образует окрашенные или • малорастворимые комплексы. С хлоридами рубидия и цезия олово (IV) образует малораетворимые комплексные соли состава Rb2 [SnCl6 ] и Cs2 [SnCls].
Аналитические реакции мышьяка (III) и мышьяка (V)
Мышьяк (III) и мышьяк (V) обычно открывают в виде арсенит - иона AsO3 3- и арсенат - ионов AsO3- соответственно, т.е. в форме анионов, а не в форме катионов. Поэтому реакшш этих анионов описаны при рассмотрении аналитических реакций анионов. Аналитические реакции катиона хрома (III) Cr3+ .
1. Реакции с щелочами и с аммиаком.
Сг3+ + 3 ОН- —- Сг(ОН)3 (серо-зеленый или сине-фиолетовый) Сг3+ + 3 NH3 -H2 O -> Сг(ОН)3 | + 3 NH4 + .
При прибавлении раствора NaOH и перемешивании, осадок растворяется с образованием раствора зеленого цвета. Добавление раствора аммиака приводит лишь к частичному растворению осадка (раствор становится фиолетовым). Осадок Сг(ОН)3 , обладающий амфотерными свойствами, растворяется как в щелочах, так и в кислотах: Сг(ОН)3 + 3 ОН- ->• [Сг(ОН)6 ]3 ',
Сг(ОН)3 + 3 НС1 +3 Н2О — [Сг(Н2 О)6 ]3+ + 3 С1-.
В растворе аммиака гидроксид хрома (III) растворяется лишь частично с образованием фиолетового комплекса [Cr(NH3 )6 ]3+ :
Сг(ОН)3 .+ 6 NH3 -H2 O — [Cr(NH3 )6 ]3+ + 3 ОН- + б Н2 О
2. Реакции окисления катионов хрома (III) до хромат - ионов и дихромат — ионов.
а) Окисление пероксидом водорода. Проводят обычно в щелочной среде при нагревании: 2 [Сг(ОН)6 ]3 - + 3 Н2 О2 = 2 СгО4 2- + 2 ОН- + 8 Н2 О
Изменение зеленой окраски раствора (цвет [Сг(Н2 О)б]3+ ) на желтую (цвет СгО4 -).
б) Окисление персульфатом аммония. Проводят в кислой среде в присутствии катализатора - солей серебра (I) (AgNO3 ).
2 Сг3+ + 3 S2 O8 2 - + 7 Н2 О -> Сг2 О7 2 - + 6 SO4 2 - + 14 Н+ . Раствор принимает желто - оранжевую окраску (цвет дихромат - ионов Сг2 О7 -).
в) Окисление перманганатом калия КМпО4 .
10 Сг3+ + 6 МпО4 -+ 11 Н2 О -> 5 СьО7 2 ' + 6 Мп2+ + 22 Н+ . При прибавлении избытка КМпО4 выпадает бурый осадок МпО(ОН)2 . Окисление марганца (И): 2 МпО4 -+ 3 Мп2+ + 7 Н2 О ->• 5 МпО(ОН)2 + 2 Н+ Увеличение кислотности среды препятствует образованию осадка МпО(ОН)2 .
3. Реакция образования надхромовой кислоты: 2СгО4 2- + 2 Н+ —> Сг2 О7 2- + Н2 О
Сг2 О7 2- +4 Н2 О + 2 Н+ = 2 Н2 СгО6 + 3Н2 О
В водных растворах надхромовая кислота неустойчива и разлагается до соединений хрома (III), окрашивающих расвор в зеленый цвет. Поэтому ее обычно экстрагируют органическим экстрагентом (диэтиловым эфиром, изоамиловым спиртом и др.), который окрашивается в интенсивно синий цвет.